THP盐的分析及其与皮胶原作用研究

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四羟甲基季鏻盐(THP 盐)具有无泡、低毒、易生物降解、杀菌能力强等特点。长期以来被用作阻燃剂、杀菌剂,后又用在冷却水和油田水处理系统,在上个世纪50 年代就有人将THP 盐用于制革试验,THP 盐-间苯二酚、THP 盐-蜜胺树脂、THP 盐-酰胺等可作为鞣剂使用。现今THP 盐又成为无铬鞣研究的热点材料。研究表明THP 盐有四个活泼的羟甲基可以和胶原游离氨基结合,但是与胶原以何种方式结合,结合条件如何,与其他基团是否结合等,无论是对其进行鞣革理论的建立,还是用于制革工业化开发均具有十分重要的意义。本文首先确定了四羟甲基氯化鏻(THPC)的定量分析方法,对于THPC 试样中的THPC 质量分数分析可用碘量法和碘酸钾法,两者误差﹤3%。对于皮粉及皮胶原替代物中的THPC 质量分数分析可用分光光度法测定,首先通过消解将结合的THPC 转化为正磷酸盐,蒸馏,然后用钼酸铵和抗坏血酸做显色剂,测定显色后消解液的吸光度,即可知THPC 的质量分数。用聚己内酰胺纤维做胶原肽键替代物、用聚乙烯醇做羟基替代物、用正丁胺做氨基替代物分别与THPC 反应,经分析发现THPC 与肽键和羟基都有一定的结合,并且结合率与pH 有关,在pH 6.0 时最大,THPC 与肽键和羟基的结合率分别为8.7%和2.6%。THPC 与皮粉质量比为1:1 时,皮胶原结合THPC 的质量分数达40%。结果表明THPC 可以与皮胶原发生多点结合,从而为提高皮胶原的湿热稳定性作出贡献,THPC 单独用作鞣剂时,革坯的收缩温度可达75℃。通过甘氨酸和THPC反应做31P NMR 分析,发现THPC 的氧化物三羟甲基氧化膦(TrHPO)与皮胶原是没有反应活性的,与皮胶原发生交联的是三羟甲基膦(TrHP)或其氢氧化
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