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本文采用锰、锌、铜离子和羧酸配体在溶剂热合成,挥发合成等条件下,通过设计合成得到了20个配位聚合物,对其晶体结构和相关性质进行了分析测试,并讨论了溶剂、配体及金属离子对配位聚合物组装规律的影响。本论文内容包括以下五个方面:
1.采用锰离子与2,5-噻吩二甲酸在相同的温度下,仅仅由于在溶剂中引入乙醇,分别得到了两个配位聚合物MMn1和MMn2,这两个配位聚合物是超分子异构体。MMn1和MMn2的磁性测试结果显示,锰离子间存在着反铁磁作用。
2.采用2,5-噻吩二甲酸和不同的金属合成了9个配位聚合物。结果表明:由于DMA和NMP的结构性质相似,在噻吩二甲酸反应体系中总是得到相同的骨架。MMn3的磁性测试结果显示,锰离子间存在着反铁磁作用。MCu1和MCu2的热重测试结果显示,MCu1和MCu2都具有良好的热稳定性。
3.采用两种不同的直线型配体:4,4’-联苯二甲酸(H2bpde)和1,4-萘二甲酸(1,4-H2ndc),弯折型配体:间苯二甲酸(H2ip)、三角型配体:均苯三甲酸(H3btc)在相同的合成温度和溶剂下,与锌离子合成得到了配位聚合物MZn4,MZn5,MZn6和MZn7。由于配体的几何构型不同,导致的次级单元结构也不相同,再与配体组装形成不同的配位聚合物框架。
4.采用锰离子和锌离子,在相同的合成温度和合成溶剂下,得到了两个结构不同的配位聚合物MMn6和MZn8。结果表明:金属离子的半径不同,配位数不同,得到的配位聚合物结构也不相同。
5.采用锌离子和噻吩二甲酸以及均苯三甲酸为原料,合成了三个具有新型拓扑结构的多孔配位聚合物MZn9、MZn10和MZn11。MZn9的固体手性测试展示了整个样品中正旋构象的产物为主产物。