论文部分内容阅读
4010NA（IPPD）和4020(6PPD)是目前国内外使用的主要橡胶防老剂品种，抗老化性能突出。国内厂家多采用铜系催化剂在固定床反应器中合成，存在选择性不高、产品质量差等问题。本论文以担载金属镍为催化剂，在固定床反应器中通过RT培司(PPD)分别与丙酮(ACE)和4-甲基-2-戊酮(MIBK)进行反应，合成防老剂IPPD和6PPD，考察了温度、压力、空速以及氢气流量等因素对加氢反应的影响，获得了如下重要结果: (1)常温下,PPD与ACE混合发生缩合反应，生成亚胺N-亚丙基-N-苯基对苯二胺，20％PPD-80％ACE溶液经过30h达到平衡，亚胺产率约47％。 (2)温度和压力对加氢合成IPPD的影响较大。Ni/MgAlO催化剂比Ni/Al2O3催化剂对IPPD的选择性更好。在Ni/MgAlO催化剂上，合成IPPD的优化反应条件为:T=120℃，P=4.0MPa，nH2∶nPPD=15∶1，WHSVPPD=0.5h-1，PPD转化率可达99.2％，IPPD选择性达90.7％。 (3)常温下，PPD与MIBK混合也会发生缩合反应，生成亚胺N-(1，3-二甲基)亚丁基-N-苯基对苯二胺,20％PPD-80％MIBK溶液平衡需要的时间较长(140h)，平衡后亚胺产率约为45％。 (4)温度和空速对加氢合成6PPD的影响较大。在Ni/MgAlO催化剂上，合成6PPD的优化反应条件为:T=150℃，P=3.0MPa，nH2∶nPPD=15∶1，WHSVPPD=0.5h-1，PPD转化率可达57.8％，6PPD选择性达83.5％。 间苯二甲胺(MXDA)是一种性能优异的环氧树脂固化剂。本文以Ni/MgA1O为催化剂，通过间苯二甲腈(IPN)固定床催化加氢反应制备MXDA.考察了不同反应条件对加氢反应的影响。结果表明，向反应液中加入哌啶有利于提高MXDA的选择性。以10％IPN-20％哌啶-70％DMF溶液为反应液时，在T=100℃，P=4.0MPa，nH2∶nIPN=15∶1，WHSVIPN=0.5h-1的条件下，IPN转化率和MXDA选择性均可达到100％。