基于荧光聚乙烯亚胺比率荧光体系的构筑及其分析应用

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荧光聚合物比小分子荧光化合物具备更多优势,其应用领域包括材料科学、生命科学、医学及化学等学科。超支化聚乙烯亚胺(PEI)独特的三维结构、良好的水溶性及低粘度等特性,引起了研究者们的极大兴趣。基于 PEI制备的高分子荧光聚合物在药物载体、荧光化学传感器、荧光造影材料及荧光探针等领域具有良好的发展前景。本文研究了水浴加热和微波加热两种方法制备的荧光聚乙烯亚胺(FPEI)分别与荧光染料曙红、金纳米团簇构建双荧光比率探针,探索了比率荧光探针对十二烷基硫酸钠和六偏磷酸钠的可视化荧光传感。主要研究项目如下:  1.FPEI/Eosin Y双荧光复合物的制备及比率荧光法测定十二烷基硫酸钠(SDS)。在酸性条件下,采用水浴加热的方式合成了稳定性好、发光性质优异且具有良好水溶性的荧光聚合物FPEI。研究了FPEI与Eosin Y相互作用的荧光光谱特征,并研究了SDS对FPEI/Eosin Y双荧光比率探针的荧光恢复机制。考察了PEI分子量、反应温度和合成时间、FPEI与EY混合比例、pH值及HCHO加入量等因素对SDS测定结果的影响。在最佳实验条件下,检测范围在1.0~60.0μM内,550nm处和460nm处荧光强度的比值(F550/F460)与SDS的浓度具有良好的线性关系,检测限为0.062μM。随着SDS浓度的不断增加,FPEI/Eosin Y双荧光复合物在紫外灯照射下荧光成像由蓝色荧光逐渐转变为绿色荧光,由此实现了SDS的可视化识别。实际水样中SDS的加标回收率测定结果为93.5%和105.5%。  2.FPEI/Eosin Y双荧光复合物的的制备及比率荧光法测定六偏磷酸钠(SHMP)。使用微波加热的方式在高温高压条件下合成了荧光发射强度高、结构规整且稳定性较好的荧光聚合物FPEI。使用荧光光谱、FT-IR光谱、透射电镜及13CNMR对FPEI进行了表征。依据SHMP能够与FPEI通过静电相互作用形成FPEI/SHMP复合物,并将Eosin Y从FPEI上解离出去使Eosin Y的荧光得以恢复,设计了FPEI/Eosin Y双荧光比率探针测定SHMP浓度的新方法。FPEI/Eosin Y双荧光复合物在紫外光激发下荧光颜色随着SHMP浓度的不断加大会发生相应的变化。本方法选择性好,线性检测范围为0.6~5.4μM,检出限为0.255μM。应用于茶类饮料中SHMP含量的加标回收率测定结果为92.5%和97.5%。  3.FPEI/Au NCs纳米聚合物的制备及比率荧光法测定六偏磷酸钠(SHMP)。以谷胱甘肽和柠檬酸为共还原剂分步还原HAuCl4制备了水溶性、单分散、荧光强度高且尺寸较小的Au NCs。研究了微波制备的FPEI与Au NCs相互作用的荧光光谱性质,构建了FPEI/Au NCs纳米复合物体系测定饮料中SHMP的新方法。考察了pH值、缓冲溶液、FPEI与Au NCs比例、反应时间及HCHO用量对SHMP测定结果的影响。在最优实验条件下,FPEI/Au NCs纳米复合物对SHMP的线性检测范围为1.0~3.0μM和3.0~10.0μM,检出限为0.11μM。实际样品的加标回收率测定结果为92.8%和100.6%。
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