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杂多酸(HPA)复合固体催化剂,因其优异的催化性能而广泛应用于酸催化和氧化还原催化等各类反应体系。纳米HZSM-5沸石结构中晶内孔和纳米粒子堆积的晶间孔并存,其特异的择型催化功能在石油化工领域发挥了重要作用。以纳米HZSM-5和HPA为构筑基元,合成负载型或复合型HPA/HZSM-5新型催化材料。该类多酸基沸石复合固体酸材料催化汽油加氢精制的研究鲜有报道。本文采用浸渍技术在纳米HZSM-5沸石上负载Keggin或Dawson结构HPA和Ni(II)组分,成功制备了磷钼酸(HPMo)/纳米HZSM-5负载型固体酸催化剂。利用FT-IR、XRD、SEM和TEM等技术对新材料进行了表征,结果表明,各催化活性组分高度分散于沸石载体表面,且粒子尺寸很小;TG曲线显示,负载型催化剂的热稳定温度接近于400oC。以FCC汽油的加氢脱硫(HDS)工艺为探针反应,评价自制催化剂的性能。在选定的条件下,原油中硫含量从250μg/g降低到10μg/g左右,芳烃含量从18.0vol%提高到25.0vol%,烯烃含量从35.0vol%降低到低于10.0vol%,所得产品是符合欧V标准的清洁汽油;研讨了多酸结构和载体种类对催化反应性能的影响。结果表明,HZSM-5具有规整的介孔结构、较高比表面积和较强酸性。Keggin类型多酸及金属镍组分具有很高的HDS催化活性(脱硫率≥95%)和选择性;两组分的加入,不仅提高了纳米HZSM-5沸石的加氢脱硫活性、降烯烃活性和芳构化性能,而且催化剂的热稳定性也得到了改善。尝试在介孔分子筛MCM-41的合成过程中引入耐碱性强的夹心型或者缺位型HPA,原位合成了一种HPA共价键联于介孔分子筛孔壁上的介孔杂化材料HPA/MCM-41。通过FT-IR、SEM、TG和XRD等技术表征得知,HPA的夹心型或者缺位型结构得以保留且趋于饱和,复合材料仍具有基本六方对称的孔阵列和尺寸均匀的介孔孔道。以FCC汽油加氢精制为探针反应的研究结果表明,原位合成的介孔多酸基HPA/MCM-41复合材料具有一定的HDS活性。