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树枝形聚合物因其独特的大分子构型,空间结构完美、外围官能团密度大等优点,可作为抗癌细胞转移药物、信息储存材料、高效催化剂等,具有广泛的应用前景。其制备方法倍受关注,最为普遍的是发散法和收敛法两种,但制备步骤繁琐、后处理困难,而一锅法往往制备的超支化聚合物存在结构缺陷。如今,点击反应在树枝形聚合物制备方面深受重视,其具有反应高效快速、反应条件温和、副产物少以及产物收率高等优点;醚化反应具有反应高效、条件温和、后处理简单等优点。本文拟通过迭代法(硫醇-烯点击反应和醚化反应)来制备超支化聚(醚-硫醚)。本论文通过一系列羟基保护、脱保护、酸/碱性性水解,成功制备了两种高纯度的多元醇单巯基单体:1-硫代甘油和2-乙基-2-巯甲基-1,3-丙二醇;同时利用多元醇羟基一步醚化反应合成了四种高纯度的多元醇多烯丙基醚:三羟甲基丙烷三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷五烯丙基醚和1,3-双((三羟甲基)甲基氨基)丙烷六烯丙基醚。并通过核磁共振氢谱和气相色谱-质谱联用来表征。在光引发剂作用下,紫外光引发多元醇多烯丙基醚核与巯基单体的硫醇-烯点击反应,通过沉降并洗涤以此来纯化产物;该过程高效快速、原子利用率高、反应条件温且收率高达95%以上。然后端羟基产物与氯丙烯在强碱性条件下醚化,通过简单的萃取并洗涤来纯化产物;该醚化过程反应条件温和、操作简单、产物易分离提纯。通过如此迭代进行上述两步反应,可以制备所需代数的超支化聚(醚-硫醚)。最后通过核磁共振氢谱、中温凝胶渗透色谱、傅立叶红外光谱、飞行时间质谱等测试表明,所得超支化聚(醚-硫醚)具有大分子构型可设计、分子量明确、分子量分布较窄等优点。研究显示,硫醇-烯点击反应后,端羟基超支化聚(醚-硫醚)的多分散性指数(PDI)一般有明显增大,且GPC淋出曲线大分子一端稍有肩峰现象,推测可能是在硫醇-烯点击反应过程中发生了少量碳自由基的耦合终止。综上所述,硫醇-烯点击反应和醚化反应迭代是制备分子量分布较窄、结构缺陷较少的超支化聚(醚-硫醚)的有效方法。