共振瑞利散射（resonance Rayleigh scattering，RRS）技术是二十世纪90年代后才发展起来的一种新的定量分析技术。近年来，因其操作简便、灵敏度高、选择性好的特点日益受到人们的关注，在生物大分子（如核酸、蛋白质）和无机离子的测定方面得到越来越广泛的应用。 蛋白质在一定条件下以大阳离子的形式存在，此时若有带相反电荷的阴离子与之结合则可以导致溶液的散射强度急剧增加，并产生新的RRS光谱。基于此理，本文又研究出了三种测定蛋白质的新体系，考察了体系的RRS光谱特征，主要影响因素，分析化学特性及其分析应用。 药物分析是分析化学的一个重要内容，但是将RRS技术用于药物分析的研究还为数不多。某些药物在一定条件下以大阳离子或大阴离子形式存在，同时某些染料在相同条件下又以带相反电荷的大阳离子或大阴离子形式存在，二者有可能以静电引力和疏水作用力相结合而发生离子缔合反应，使RRS大大增强并产生新的RRS光谱。根据这一原理我们研究了两种新药——盐酸雷洛昔芬和西地那非分别与两类酸性双偶氮染料的相互作用，从中找出了测定上述药物的新体系，对有关体系的RRS光谱特征，主要影响因素，分析化学特性及其分析应用进行了研究，从而建立了共振瑞利散射法测定盐酸雷洛昔芬和西地那非的简便、快速、灵敏的新方法。一．某些变色酸双偶氮染料-蛋白质体系 在pH3.4-4.0的柠檬酸钠-盐酸缓冲溶液中，偶氮胂M（AAM）、偶氮氯膦Ⅲ（CPAⅢ）和氯磺酚S（CSPS）等含胂酸基、膦酸基和O，O’-二羟基的变色酸偶氮染料以及蛋白质本身的共振瑞利散射（RRS）均十分微弱，但这些染料与蛋白质结合形成复合物时能使RRS急剧增强，在400～470nm的范围内呈现高的散射强度。其最大散射波长均位于470nm处。并且散射强度分别在0～3.6μg mL^-1（CPAⅢ体系）、0～3.8μg mL^-1（AAM体系）和0～4.8μg mL^-1（CSPS体系）的范围内与牛血清白蛋白（BSA）的浓度成正比，方法具有高灵敏度，对于BSA的检出限（σ=3时） 中 文 摘 耍 分别为 18．sng mLJ（CPAlll）、ZI．7ng mL’（CSPS）＄D 27．gng mL”＼AAM)。考察了 共存物质的影响，表明方法具有较好的选择性。此法可用于茶叶中水溶性蛋白 质的测定。 二．某些变色酸双偶氮染料－针（IV卜蛋自质体系 在 pH．4司．9的柠檬酸钠－盐酸缓冲溶液中，偶氮脾皿（AAlllX偶氮肿 M（AAMX偶氮氯磷皿（CPAlll）和氯磺酚S（CSPS等含肿酸基、磷酸基和O，O’－ 二羟基的变色酸双偶氮染料可与金属离子针仰）络合形成赘合阴离子，并能进 一步与蛋白质结合形成复合物使RRS显著增强，在400－470urn的范围内产生 强的RRS信号，最大散射波长均位于470urn处。并且散射强度分别在0叫．6陀 mL叫（Th（IV）－CPAlll体系）、0—2．spg mL＊（Th（IV）叭AM体系）、0－2．opg mL ’厂h（IV）AAlll体系）和 0－0．28ng mL”‘oh（IV＞CSPS体系）的范围内与牛血清白蛋 白①srt）的浓度成正比，方法具有高灵敏度，对于asa的检出限…习时）分别 为 10．7ng mL＊（Th（IV）－CPAlll）、6．3ng mLYTh（IV）－CSPS)、13＊ng mL＊(Th（IV）－ AAM和 22．lug mL”’厂h(IV卜AAMX均较相应的染料与蛋白质形成的二元配合 物的灵敏度大幅度提高。考察了共存物质的影响，表明方法具有较好的选择性。 方法用于人血清中蛋白质的测定，结果满意。 三．钙黄绿素．蛋白质体系 在pH3．4的磷酸氢二钠－柠檬酸缓冲溶液中，钙黄绿素(Calcein可以与蛋白 质结合形成复合物不仅使其本身在507urn处的RRS急剧增强，而且在 400～540urn的范围内还产生了新的共振瑞利散射，其最大八1值位于532urn处。 儿＊敞射强度在0－2．sng mL’的范围内与牛血清白蛋白①N的浓度成正比，方 法具有高灵敏度，对于不同类型的蛋白质检出限（习时）在4刀0－40刀ng mL－’之 间。考察了共存物质的影响，表明方法具有较好的选择性。用本法测定了人血 清中的蛋白质，获得了满意的结果。 四．某些联苯双偶氮染料．雷洛昔芬体系 在醋酸钠－盐酸缓冲溶液中，某些酸性联苯双偶氮染料如依文思蓝和曲利本 红以及药物雷洛昔芬各自单独存在时几乎都不产生共振瑞利散射，只在470urn 处有很弱的散射信号。但当pH为 1．8和 1．4时，依文思蓝和曲利本红可以分别 与雷洛昔芬结合形成离子缔合物，不仅470urn处的共振瑞利散射显著增强，而 且还产生了新的 RRS峰，依文思蓝体系在 400urn和 414urn处有强度相近的