【摘 要】
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甲苯氧化是芳烃氧化体系中重要的组成部分,其氧化产物苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸在化学工业上均有较大的应用和需求量。传统工艺主要是用甲苯氯化水解的方法制备苯甲醛和苯甲醇,
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甲苯氧化是芳烃氧化体系中重要的组成部分,其氧化产物苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸在化学工业上均有较大的应用和需求量。传统工艺主要是用甲苯氯化水解的方法制备苯甲醛和苯甲醇,该工艺污染较大,而且由于其产物中含有卤化物,应用受到了极大限制。在此,我们第一次提出了应用简单金属卟啉/NHPI作为催化剂,催化甲苯选择性氧化制备苯甲醛和苯甲醇的新方法,研究表明此催化体系简单有效,同时具有反应可控和绿色环保等优点。本文的主要工作如下:1、介绍了一些简单金属卟啉的合成及其处理方法,并对制备的金属卟啉进行了结构表征。2、为了快速准确的测定反应底物甲苯及其氧化产物苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸的浓度变化,我们用内标法建立了气相色谱分析方法,加入内标和丙酮后,用该方法可以直接对样品进行定性定量分析。3、考察了反应条件如反应温度、催化剂用量、氧气流速、底物浓度等因素对反应的影响。并选取了不同的金属卟啉,比较了它们在与NHPI共同催化甲苯氧化反应中的活性,各金属卟啉的催化活性顺序为:T(p-Cl)PPCo >T(p-Cl)PPMnCl> T(p-Cl)PPCu> (T(p-Cl)PPFe)2O。4、对比了钴盐/NHPI和金属卟啉/NHPI催化体系的特点,并对两种体系的产物分布和产物浓度随时间变化的规律作了比较。5、在机理讨论部分,介绍了醋酸钴/NHPI和金属卟啉/NHPI体系催化甲苯氧化的机理,并结合文献和实验工作,探讨了T(p-Cl)PPCo/NHPI催化甲苯氧化的可能机理。
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