在辅助配体参与下的双膦银配合物的合成,结构与表征

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该文对辅助配体影响下的双膦银配合物的合成,晶体结构及表征进行了研究.在二次组装思想的指导下,利用银盐与刚性配体tptz或2,2-bipy,巯基配体H2mbi或Hmpym,二齿柔性配体bix或三角架配体DPYBIM反应形成的组装基元与双膦配体进行二次组装,同时利用阴离子的不同,合成了十五个新配合物.该文摸索出了一个新的合成方法,利用刚性配体tptz或2,2-bipy,巯基配体H<,2>mbi或Hmpym,二齿柔性配体bix或三角架配体DPYBIM和银盐生成的沉淀与双膦配体反应,得到最后产物.此方法的优点在于条件温和:室温和无需绝氧.用X-射线单晶衍射法测定了它们的结构.对于配合物1~5,由于双膦配体Ph<,2>P(CH<,2>)<,n>PPh<,2>中骨架n值的不同,其结构的形状也不同,当n为奇数时,配合物的结构为环状,当n为偶数时,配合物的结构为链状.配合物6和7为四核簇合物,结构中均存在两个Ag<,2>(dppm)<,2>环:在6中,这两个Ag<,2>(dppm)<,2>环通过一个mbi2-的μ2-S连接起来;在7中,它们通过两个mpym-的μ2-S连接起来.配合物8~11,13,14为Ag(I)-bix-L体系:13为0维金属大环,由两个反式的bix连接两个Ag<,2>(dppm)<,2>环而成;8,9和14为二维网络结构,10和11为三维孔洞结构,形成的结构受到阴离子和双膦配体的共同影响.对配合物还进行了多种表征,包括EA,IR,ESI-MS,UV-Vis,1H-NMR和31p-NMR,结果和晶体结构的信息相符.
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