【摘 要】
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近年来,由于金属卤化物钙钛矿(MHPs)具有优良的光电性能,例如发射峰窄(FWHM<20 nm),带隙可调(从紫外到近红外),以及载流子迁移率高,发光色度纯,这也使得金属卤化物钙钛矿发光二极管(PeLEDs)在显示与照明应用中的广阔前景。然而,提升金属卤化物钙钛矿发光二极管的发光效率与机理研究迫在眉睫。在器件工艺方面,蓝光PeLEDs的外量子效率较红绿光P LEDs更低。在机理研究方面,通过添加聚
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近年来,由于金属卤化物钙钛矿(MHPs)具有优良的光电性能,例如发射峰窄(FWHM<20 nm),带隙可调(从紫外到近红外),以及载流子迁移率高,发光色度纯,这也使得金属卤化物钙钛矿发光二极管(PeLEDs)在显示与照明应用中的广阔前景。然而,提升金属卤化物钙钛矿发光二极管的发光效率与机理研究迫在眉睫。在器件工艺方面,蓝光PeLEDs的外量子效率较红绿光P LEDs更低。在机理研究方面,通过添加聚合物提升钙钛矿薄膜荧光发射效率提升的机制现在还十分缺乏。针对以上科学问题,本论文首先从器件工艺方面出发,将金纳米颗粒(AuNPs)应用到蓝光PeLEDs中提升发光效率,并提出新的机理“远场效应”解释Au NPs如何增强蓝光Pe LEDs发光效率。其次在机理研究方面,将聚环氧乙烷(PEO)与甲脒溴化铅钙钛矿(FAPbBr3)混合制备了高效率荧光量子产率钙钛矿薄膜,借助荧光寿命成像技术(FLIM)和纳秒尺度的荧光光谱,发现了PEO具有辅助3D钙钛矿多晶形成能量漏斗,提升激子复合退激效率。本论文的主要工作分为以下两个部分:1.基于器件工艺方面的研究:我们通过混合的方法将金纳米颗粒引入到poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrenesulfonate)(PEDOT:PSS)空穴传输层中,实现了光致发光和电致发光的同时增强,而且没有改变发光峰的位置。这也是金属微纳米材料首次应用到蓝光Pe LEDs中,器件最大亮度(Lmax)和最高外量子效率(EQEmax)分别达到~1110 cd/m2和~1.64%,是目前文献报道的最高效率蓝光Pe LEDs之一。通过研究Au NPs对钙钛矿薄膜的表面形貌和结晶的影响、“近场效应”和“远场效应”各自对荧光增强的贡献,以及光学模拟荧光增强因子(Ztheory-PL)和随间距d(发光层与空穴传输层之间的距离)变化,并通过实验结果证实了AuNPs的“远场效应”才是光学增强的主导机制。2.基于荧光发光机理方面的研究:我们通过将PEO与FAPb Br3钙钛矿前驱体溶液混合,制备了一种高效率荧光量子产率钙钛矿薄膜,PEO:FAPbBr3钙钛矿薄膜可以发射非常纯的绿光且PLQY高达~62.1%,这是迄今为止报道的关于FAPbBr3钙钛矿薄膜的最高PLQY值。PEO:FAPbBr3钙钛矿薄膜具有~20至~1500nm的自组装3D多晶,可形成不同激发态。我们借助荧光寿命成像技术(FLIM)测量原位荧光和不同晶粒的荧光寿命,发现从宽带隙区域(具有小尺寸晶粒)向窄带隙区域(具有大尺寸晶粒)发生了能量转移。通过纳秒尺度的荧光光谱研究电荷转移动力学问题。本工作我们首次发现了PEO具有辅助3D钙钛矿多晶形成能量漏斗,从而提高激子复合退激效率。综上所述,本论文的研究课题是钙钛矿电致发光领域的一个热点问题,其研究意义就在于:从器件工艺方面,首次提出了通过AuNPs提升蓝光PeLEDs器件性能,为将来制备高效率、低成本的蓝光PeLEDs器件提供了一条简单、可行的优化途径,对未来发展蓝光PeLEDs具有一定的技术和理论指导意义。从发光机理方面,为提升PLQY和激子复合退激效率提供重要可行的理论指导,具有较强针对性和创新性。
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