温控PEG两相体系中铑纳米催化剂催化苯乙烯及取代苯乙烯的氢甲酰化反应

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本文以聚乙二醇4000(PEG4000)为稳定剂,RhCl3·3H2O为前体,通过氢气还原法制备了铑纳米催化剂。通过TEM表征可知铑纳米粒子的平均粒径为1.8nm,标准偏差0.4nm。在温控PEG两相体系中,将制备的铑纳米催化剂用于催化苯乙烯及对异丁基苯乙烯(IBS)氢甲酰化反应,考察了催化剂的活性及循环使用效果。将PEG4000稳定的铑纳米催化剂用于催化苯乙烯氢甲酰化反应,系统考察了反应温度、反应时间、合成气压力、苯乙烯/铑(摩尔比)以及不同分子量PEG稳定的铑纳米催化剂对反应的影响。在优化的反应条件下:T=110℃,t=3h,P=6.0MPa,苯乙烯/铑=1000:1(摩尔比),苯乙烯的转化率和醛收率均为97%。催化剂循环使用20次,催化活性基本保持不变,循环反应20次后铑纳米粒子的平均粒径无明显变化,上层有机相中平均铑流失为0.58%(wt%)。PEG(400、1000、2000、6000、10000、20000)稳定的Rh纳米粒子也有较高的催化活性。将PEG4000稳定的铑纳米催化剂应用于对异丁基苯乙烯(IBS)的氢甲酰化反应中,系统考察了反应温度,反应时间,合成气压力,IBS/Rh(摩尔比)对反应的影响。在优化的反应条件下:T=120℃,t=5h,P=6.0MPa,IBS/Rh=1000:1(摩尔比),对异丁基苯乙烯的转化率为97%,醛收率为96%。Rh纳米催化剂可方便地分离回收和循环使用,催化剂循环使用20次,催化活性无明显变化。上层有机相中平均铑流失为0.38%(wt%)。反应产物之一的2-对异丁基苯基丙醛是合成新一代镇痛消炎药物布洛芬的重要中间体。
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