手性聚苯胺纳米纤维与氨基酸分子印迹聚苯胺的合成

来源 :昆明医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bn1984
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本文包括两部分内容,第一部分是在水相中分别采用低聚物辅助法、二次掺杂法合成手性聚苯胺(PANI),优化合成条件,得出每种方法下合成手性聚苯胺的最优条件;对比分析两种方法制备得到聚苯胺纳米纤维的形貌、结构及光学活性的异同;第二部分是采用化学氧化法,合成两种氨基酸分子印迹聚苯胺,初步考查它们对不同种类氨基酸的识别作用。[目的]对比水体系中不同方法合成手性聚苯胺的异同;考查氨基酸分子印迹聚苯胺的识别能力和选择性。[方法](1)低聚物辅助法:①苯胺作为聚合单体,单一构型樟脑磺酸(CSA)为掺杂剂,过硫酸铵(APS)作为氧化剂,N-苯基-1,4对苯二胺作为低聚物辅助合成手性聚苯胺。通过优化CSA和苯胺的摩尔比、CSA浓度、APS加入方式、产物处理方式等,获得手性聚苯胺的最佳合成条件;采用UV、IR、SEM、CD、XRD等技术手段对产物进行表征。②以单一手性酒石酸(TA)作为掺杂酸,同法制备TA掺杂聚苯胺,比较与CSA掺杂聚苯胺在结构、形貌和光学活性上的异同。(2)二次掺杂法:苯胺作为聚合单体,HC1为掺杂剂先合成盐酸掺杂聚苯胺(HCl-PANI),对其解掺杂得到的本征态聚苯胺(EB),以单一构型CSA为掺杂剂和手性诱导剂合成手性聚苯胺。采用UV、IR、SEM、CD、XRD等表征结构、形貌和手性。(3)化学氧化法:以苯胺为单体,过硫酸铵(APS)作为氧化剂分别以单一构型的天冬氨酸、谷氨酸为模板分子合成分子印迹聚苯胺;采用UV、SEM等表征结构和形貌;分别考察两种分子印迹聚苯胺对不同种类氨基酸的识别作用。[结果](1)低聚物辅助法:①合成CSA掺杂手性聚苯胺的最优条件为:CSA浓度2 mol/L,苯胺与CSA摩尔比为1:20,APS(与苯胺摩尔比1:1)一次加入后剧烈搅拌5 min,反应结束后,直接离心去上清,水与甲醇交替洗涤各两次离心去上清,真空干燥得到聚苯胺。该法合成得到的聚苯胺为单一螺旋纳米纤维,且具有一定的手性特征。②合成TA掺杂聚苯胺的条件为:TA和苯胺的摩尔比为20:1,APS作为氧化剂,该法合成得到的掺杂态聚苯胺为内方空心的聚苯胺纳米纤维管。③CSA掺杂聚苯胺与TA掺杂聚苯胺的UV和IR结果相似,但形貌、手性存在差别。(2)二次掺杂法合成手性聚苯胺:0.03 mol苯胺溶解于300 mL 1 mol/LHCl中,APS一次加入后剧烈搅拌5 min,3%NH3·H2O解掺杂24 h得到EB。分别与D-CSA、L-CSA(质量比1:1.94)水溶剂中掺杂12h,离心去上清,甲醇、水交替洗涤,离心去除上清,真空干燥得到手性聚苯胺。该法合成得到的聚苯胺为表面刺状纳米纤维,且具有一定的手性特征。(3)化学氧化法合成聚苯胺分子印迹:0.05 mol苯胺加入100mL水,滴加1 mol/L盐酸至苯胺溶解,天冬氨酸或谷氨酸与苯胺摩尔比1:20,APS(与苯胺摩尔比1:1)一次加入后剧烈搅拌5 min,0℃反应结束后,抽滤,0.2mol/L盐酸、水交替洗涤,真空干燥得到分子印迹聚苯胺。两种分子印迹聚苯胺对模板分子均有较强富集能力。[结论](1)水体系中低聚物辅助法和二次掺杂法均可合成CSA手性掺杂聚苯胺纳米纤维,但低聚物辅助法产物具有单一螺旋结构,而二次掺杂法产物表面有刺状凸起。(2)两种氨基酸分子印迹聚苯胺均可用于与模板分子结构相差较大的氨基酸分离。
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