论文部分内容阅读
1,2-戊二醇是制备杀菌剂丙环唑的重要医药化工中间体,近几年需求增长迅速。目前,国内少有企业生产1,2-戊二醇,主要依靠进口,价格昂贵。同时,我国糠醛的年产量约14万吨,占世界总产量的一半以上,糠醛制备糠醇的技术已经非常成熟。研究开发由糠醇制备1,2-戊二醇的技术工艺对充分利用糠醛资源和改变1,2-戊二醇依赖进口的现状有重要意义。本文研究金属催化剂选择性催化加氢糠醇制备1,2-戊二醇的新技术路线及工艺条件。首先比较考察了Cu-Zn、Cu-Mn、Cu-Cr、Raney Cu、Raney Ni及负载型贵金属Pt/C、Pd/C、Ru/Al2O3的催化反应性能。然后选择Cu-Zn为催化剂,系统考察了不同反应条件下,糠醇选择性加氢合成1,2-戊二醇反应的活性、产物收率和选择性变化规律,优化了工艺过程和条件。糠醇选择性加氢合成1,2-戊二醇的催化剂筛选研究结果显示：上述各种被试验的催化剂对该反应均有一定的催化活性。在所考察的催化剂中,Cu-Zn催化效果最好,具有较高的1,2-戊二醇选择性和收率。Cu-Zn催化糠醇选择性加氢合成1,2-戊二醇反应中溶剂作用和催化剂预处理效果考察结果表明：以醋酸乙酯、甲苯和四氢呋喃作溶剂均不能抑制2-甲基呋喃的生成,水对催化剂的活性和选择性均有抑制作用；催化剂经350℃焙烧预处理后,对糠醇催化加氢具有较高的选择性；焙烧后的催化剂经KBH4还原后,催化性能下降；催化剂经四氢呋喃浸渍后,使得目标产物1,2-戊二醇的选择性降低。Cu-Zn催化剂催化合成1,2-戊二醇反应条件优化实验结果显示：在w(催化剂)：w(糠醇)=4%,反应温度为150～160℃,反应压力为7-8MPa,反应时间为10h时,1,2-戊二醇的收率和选择性达到最大值。此时,糠醇转化率达到69.2%,1,2-戊二醇选择性达到46.2%,其摩尔收率达到32.0%。