【摘 要】
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TS-1分子筛是具备MFI拓扑结构的催化剂,其结构由硅氧四面体和钛氧四面体构成。钛硅分子筛TS-1的成功合成将分子筛的应用领域从酸催化延伸到选择性氧化领域。TS-1不仅拥有独特的择型特性,其构成的TS-1/H_2O_2氧化体系在多种有机物的选择性氧化中表现出优异的催化性能,且该反应体系反应条件温和,最终氧化产物为水,符合绿色发展的理念,受到研究者的广泛关注。本文在传统的分子筛合成方法中引入搅拌,考
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TS-1分子筛是具备MFI拓扑结构的催化剂,其结构由硅氧四面体和钛氧四面体构成。钛硅分子筛TS-1的成功合成将分子筛的应用领域从酸催化延伸到选择性氧化领域。TS-1不仅拥有独特的择型特性,其构成的TS-1/H2O2氧化体系在多种有机物的选择性氧化中表现出优异的催化性能,且该反应体系反应条件温和,最终氧化产物为水,符合绿色发展的理念,受到研究者的广泛关注。本文在传统的分子筛合成方法中引入搅拌,考察TS-1分子筛的合成规律。分别改变晶化时间,硅钛比,模板剂用量,研究不同合成条件对合成分子筛物化性能的影响。还添加了一种自制的晶种辅助合成TS-1。用SEM、XRD、FT-IR、UV-vis、XPS、N2吸附技术对制备的TS-1分子筛进行表征。最后将合成得到的TS-1分子筛应用于以噻吩正辛烷为模拟油的体系中,考察TS-1分子筛催化氧化脱硫性能,并得到如下结论:采用动态釜合成TS-1,最短仅用1h即可得到具备MFI结构的TS-1分子筛,合成得到的TS-1分子筛粒径大小在600nm左右,含有大量微孔结构。随晶化时间延长,样品中出现锐钛矿型的Ti O2。在催化氧化脱硫反应中晶化时间最短的样品TS-1-1h的催化效果最好,噻吩的最终脱除率达86.6%。催化性能随着样品晶化时间增加而降低。初始合成液硅钛比比例在20~80范围内改变均可成功合成TS-1分子筛。硅钛比不同对TS-1样品的形貌和孔结构有显著影响,初始合成液中钛源的投入量越高,合成得到的TS-1分子筛骨架钛含量越高。Si/Ti=30时制备的样品催化氧化性能最好。模板剂摩尔比为0.2、0.3、0.4和0.5时均能成功合成TS-1分子筛。改变模板剂用量对TS-1分子筛性质影响较大,其中模板剂摩尔比为0.3时TS-1分子筛样品晶化程度最高。模板剂摩尔比为0.4的样品比表面积高达590.7m2/g。模板剂摩尔比为0.2分子筛晶化程度不够完整,模板剂摩尔比为0.5时过高的碱性环境会影响分子筛的形貌,此时分子筛催化氧化脱硫噻吩转化率最高达84%。与未添加晶种的样品相比,加入晶种的样品分子筛形貌发生了两种变化,一部分晶粒的尺寸变得更小,还有少部分晶粒形成了巨大的六边形板状结构。静态合成的4组的样品中形成了更多35~50nm的介孔,晶种的加入有助于介孔结构的形成。添加晶种的t TS-1-4h的催化氧化性能显著提高,噻吩脱除率高达93%。
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