水/有机两相体系中温控膦配体/铑配合物催化C11~12混合烯烃氢甲酰化反应研究

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温控相转移催化为解决水溶性极低的高碳烯烃水/有机两相氢甲酰化提供了现实可能性,同时也为解决贵金属催化剂的分离回收问题提供了一条极具应用前景的途径。本文合成了如下所示的一类具有浊点(Cloud point)特性的聚醚型非离子水溶性膦配体,并通过NMR对其结构进行了确证。此外,以RhCl3·3H2O为催化剂前体,将其分别与膦配体(Ⅰ)和(Ⅱ)原位生成的配合物用于水/有机两相C11-12混合烯烃的氢甲酰化反应。论文详细考察并讨论了反应温度、合成气总压、反应时间、以及膦/铑比等因素对反应的影响,得到了优化的反应条件。在优化的反应条件下,C11-12混合烯烃的转化率和醛收率都达到了90%以上,催化剂连续使用4次,催化活性无明显降低。经ICP-AES分析铑在上层有机相中的流失情况发现,提高膦配体浊点,可以降低铑在有机相中的流失量。
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