【摘 要】
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近年来卟啉在超分子化学领域受到广泛关注,卟啉作为一种含有强发色基团的化合物常被用于手性识别方面的研究。以往的报道中大多以双卟啉为主体对手性客体进行手性识别,很少有
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近年来卟啉在超分子化学领域受到广泛关注,卟啉作为一种含有强发色基团的化合物常被用于手性识别方面的研究。以往的报道中大多以双卟啉为主体对手性客体进行手性识别,很少有三卟啉对手性客体识别的研究,特别是对单齿手性配体的识别。本文我们通过三卟啉主体分子均苯三甲酰胺键联的锌三卟啉[Zn3-1]对一系列手性单醇进行了识别的研究。CD滴定光谱说明化学计量控制手性诱导以及手型翻转,这是由于在客体浓度变化过程中先后形成了1:1和1:2的主客体化合物。为了进一步验证,我们设计了化合物[ZnNi2-1]、[Zn2Ni-1],并对其与手性客体的混合物进行了相应的CD光谱测试,发现它们的CD滴定光谱分别与[Zn3-1]的CD滴定光谱的第一步和第二步相对应。这就验证了我们的推测:卟啉主体和这类手性客体结合是分两步的。我们还通过主客体化合物单晶的结构、紫外滴定拟合的平衡常数、核磁滴定数据以及理论计算结果进一步研究了手性识别机理。我们发现主客体化合物中客体采取“内向”配位的方式,并且卟啉主体的桥联基团的羰基氧与手性单醇的羟基氢形成氢键,芳香醇与卟啉环平面存在?-?作用,这些作用力使主客体结构稳定。
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