【摘 要】
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本论文采用Friedel-Crafts酰化反应在间规聚苯乙烯(sPS)大分子链侧基苯环上引入羧酸基团,合成出羧化间规聚苯乙烯。此外,对改性后间规聚苯乙烯的性能进行了研究。 本论文的研
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本论文采用Friedel-Crafts酰化反应在间规聚苯乙烯(sPS)大分子链侧基苯环上引入羧酸基团,合成出羧化间规聚苯乙烯。此外,对改性后间规聚苯乙烯的性能进行了研究。
本论文的研究工作主要包括以下几个方面:
以二硫化碳为分散剂,无水三氯化铝为催化剂,酸酐类物质(琥珀酸酐和马来酸酐)为酰化剂,在异相条件下采用Friedel-Crafts酰化反应合成出琥珀酸酐化间规聚苯乙烯(s-sPS)和马来酸酐化间规聚苯乙烯(m-sPS),实现了间规聚苯乙烯侧基苯环羧化。并对影响酰化反应的因素进行了研究,确定了间规聚苯乙烯进行Friedel-Crafts酰化反应的最佳条件。研究结果表明在一定范围内,增加催化剂及酰化剂用量,提高反应温度以及延长反应时间均有利于提高羧化间规聚苯乙烯的羧基含量。
其次,采用 FTIR和1H NMR对羧化间规聚苯乙烯(s-sPS、m-sPS)的结构进行了表征,证明可以通过Friedel-Crafts酰化反应实现间规聚苯乙烯侧基苯环的羧化。
此外,采用DSC对两种羧化间规聚苯乙烯(s-sPS、m-sPS)的热性能和结晶行为进行了研究。结果表明,sPS引入羧基后,其结晶行为发生明显改变,主要表现在随着羧基含量的增加,结晶度(Xc)降低,结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)降低,玻璃化转变温度(Tg)升高。说明羧基的引入对聚合物的结晶起到了一定的阻碍作用。
对间规聚苯乙烯(sPS)和羧基含量不同的羧化间规聚苯乙烯(选取s-sPS)的非等温结晶动力学进行了研究,并分别采用Mandelkern 方法和莫志深方法处理其非等温结晶数据。结果表明,s-sPS 和sPS 的Avrami指数n值均在3 ~ 4 之间,且为非整数,说明它们主要以混合成核的方式结晶。sPS和s-sPS的非等温结晶动力学参数Zc在冷却速率较慢时依赖于聚合物冷却速率,但在冷却速率较快时,Zc值趋于常数,而与结晶过程其他条件无关。S-sPS的结晶活化能ΔE值高于sPS的,并且随羧基含量的增加而递增。
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