全无机钙钛矿CsnPbBrn+2微纳结构的制备与光学性质研究

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近年来太阳能电池领域的研究热点有机-无机杂化钙钛矿(CH3NH3PbX3,X=Cl,Br,I)材料,因其较高的光吸收系数,较低的成本及易于制备等优点而备受关注,但是环境稳定性和热稳定性差限制了其进一步发展。然而,全无机钙钛矿具有更好的环境稳定性和热稳定性,且全无机钙钛矿材料有高光致发光量子效率、可调带隙、窄线宽、低温溶液合成等优点。全无机钙钛矿是当前最具有潜在应用价值的发光材料之一,可应用于太阳能电池、纳米激光器、LED等方面。本文主要研究全无机钙钛矿CsPbBr3以及全无机钙钛矿衍生物Cs4PbBr6的制备和表征,并讨论分析Cs4PbBr6的发光机理与CsPbBr3的异同,最后还探索了阴离子混合情况下全无机钙钛矿CsPbX3及其衍生物Cs4PbX6的发光情况。主要研究结果如下:1.通过低温溶液法合成全无机钙钛矿CsPbBr3微纳结构。采用X射线衍射、扫描电子显微镜、吸收光谱、光致发光和拉曼光谱表征样品结构、形貌和光学性能,进一步研究了样品在阴离子交换后的可调光学性质。使用同样的方法制备并表征Cs4PbBr6微纳结构,通过时间分辨光谱、变温PL和变温拉曼研究其发光机理,结果表明Cs4PbBr6的量子荧光产率比CsPbBr3高一个数量级。2.通过多组实验结果对比分析,我们认为Cs4PbBr6微纳晶格矩阵中存在镶嵌的CsPbBr3纳米晶,不同的前驱体PbBr2/CsBr比例能够产生不同的CsPbBr3纳米晶镶嵌含量。由于Cs4PbBr6中分立的[PbBr6]4-八面体模型和量子限域效应,相较于纯的CsPbBr3微晶,CsPbBr3纳米晶镶嵌的Cs4PbBr6微纳晶格矩阵具有增强的发光强度。而且,Cs4PbBr6微晶在空气中储存两个月后,其性能与刚合成时几乎无变化,表明更加优越的的空气稳定性。该方法可延伸至合成稳定的碘基全无机钙钛矿。采用CsI代替CsBr与PbBr2前驱体进行混合配比,所得到的样品具有持续稳定的688nm强发光峰,原515nm发光峰强显著降低,为实现空气稳定的碘基钙钛矿材料提供有效的手段和为应用于碘基太阳能电池奠定材料基础。
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