全氟烷基磺酰亚胺锂盐的合成研究

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全氟烷基磺酰亚胺(PFSI)是一类较强的Br(?)nsted酸,作为有机强酸可以用在很多的反应中做催化剂,将其负载在大分子上后还可以作固载催化剂来循环利用。由于分子中阴、阳离子的弱配位作用,全氟烷基磺酰亚胺阴离子(-NPf2)与金属离子或其他阳离子所形成的盐在一些方面表现出优异的性能,从而使得该类物质在众多领域都具有重要的应用,如用于制备电解质、离子液体(Ionic liquids)、选择性氟化试剂,催化剂等。而全氟烷基磺酰亚胺锂盐除了可以直接用做电解质,离子液体外,还可以酸化得到相应的全氟烷基磺酰亚胺,进而可以制得全氟烷基磺酰亚胺金属盐,从而吸引了人们对该类化合物进行了大量的合成研究工作。本文通过改进合成条件,使用乙腈为溶剂,三乙胺为酸吸附剂,在后处理反应中使用正丁醇为溶剂,制备了一系列的全氟烷基磺酰亚胺锂盐,得到的双全氟丁基磺酰亚胺锂[(C4F9SO22NLi]产率为91.2%,优于文献报道的76%。全氟丁基全氟辛基磺酰亚胺三乙胺盐[(C4F9SO2NSO2C8F17)NHEt3]产率为88.8%,全氟丁基全氟辛基磺酰亚胺锂[(C4F9SO2NSO2C8F17)Li]产率为76.1%。该方法简单、方便、产率高,可用于实验室百克级全氟烷基磺酰亚胺锂盐的制备。并用红外光谱、核磁共振谱等手段对合成的产物进行了表征。此外,还用原子发射光谱法测定了产物中Li含量,并比较了用升华法测得的结果。本文还尝试了其他制备全氟烷基磺酰亚胺锂盐的方法,例如用全氟丁基磺酰氟(C4F9SO2F)与氟化钾(KF)、氟化铵(NH4F)在二氯甲烷(CH2Cl2)溶剂中反应来制备双全氟丁基磺酰亚胺钾[(C4F9SO22NK]。不仅开阔了思路,而且为后续工作奠定了一定的基础。
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