二氧化钛纳米管的表面修饰及其在电化学传感中的应用研究

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在本论文中,我们将光电化学(PEC)和电化学(EC)分析技术与纳米技术结合,分别构建了基于二氧化钛纳米管阵列(TiNTs)的银离子光电化学传感器和葡萄糖氧化酶(GOx)电化学生物传感器。第一章简要综述了纳米材料的重要分支TiO2纳米管的特性、制备、改性手段及其在传感中的应用,PEC传感的原理与分类及其应用,电化学酶传感器的发展历程、酶的固定化方法及在葡萄糖检测中的应用。以低浓度的Ag+为检测对象,第二章构建了一种基于Pb5-TiNTs复合纳米管阵列的光电化学传感器。首先通过阳极氧化法制备了二氧化钛纳米管阵列(TiNTs),再通过连续化学浴沉积技术(CBD)在纳米管壁上修饰了5层PbS纳米晶(PbS NCs),得到具有较强PEC信号的Pbs-TiNTs复合纳米材料电极。当Ag+进入到复合纳米管中,会与PbS发生置换反应,生成了Ag2S,光电流降低,从而达到检测Ag+的目的。该传感器线性范围在5.0×10-3~5.0×10-8mol L-1,检出限为1.5x10-8molL-1 (S/N=3),具有线性范围宽,特异性好,分析速度快和设备简单等优点。由氧化酶和过氧化酶组成的电流型生物传感器因应用范围广,引起研究者极大地关注。第三章以TiNTs为基底,通过结合具有良好的导电性和生物兼容性的AuNPs,“人造过氧化物酶”普鲁士蓝(PB)与GOx,发展了一种新型的GOx生物传感器。在本研究中,首先通过静电吸附作用,将AuNPs吸附到管壁上;再利用Ti02固有的光催化特性,通过光催化反应将PB沉积到AuNPs/TiNTs的管壁上,最后通过邻苯二胺(pDAB)的电聚合将GOx/AuNPs固定在纳米管壁,从而制备了响应速度快,线性范围宽和稳定性良好的(GOx/Au/pDAB)-PB/AuNP/TiNTs葡萄糖传感器。传感器的灵敏度高达248 mAM-1cm-2,检出限为5μmol/L-1(S/N=3)。基于TiNTs的酶传感器的高通量和高灵敏性能使其在电化学生物传感中,具有很广阔的发展前景。
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