在本论文中,通过将RAFT聚合方法与自组装思想的有机结合,成功制备了A3型三臂、AB2型异臂和H型A2BA2三类星型超分子聚合物。本文更多详细的创新点如下：我们设计了分别由胸腺嘧啶(thymine, THY)与2,6-二氨基吡啶(2,6-diamino-pyridine, DAP)功能化而合成的四种链转移剂(chain transfer agents, CTAs),分别用以活性/可控聚合醋酸乙烯酯(vinyl acetate, VAc)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate, MMA)、异戊二烯(isoprene, I)、苯乙烯(styrene, St)和丙烯酸丁酯(butyl acrylate, BuA)等多种单体。本论文构成主要有以下七个章节：第一章：综述。首先介绍了超分子化学的背景和研究现状,重点阐述了超分子化学当今的研究热点以及今后的发展方向,其次介绍了一种新型的自由基聚合方法----可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,追述了其起源,总结了近年来的发展趋势,同时也指出了其目前的主要限制与面临的缺点。最后,在综合二者的基础上,为了优势互补,将二者有机结合,用来制备新型高分子材料。第二章：链转移剂的合成。考虑到胸腺嘧啶和二氨基吡啶之间三重互补氢键的自组装行为,我们选择他们作为起始原料,并以胸腺嘧啶和二氨基吡啶分子作为官能团,引入RAFT试剂,成功制备了黄原酸脂、二硫代苯甲酸酯、三硫代碳酸酯,三类四种带有氢键官能团的链转移剂,最后用核磁(NMR)与质谱表征了其结构。第三章：链转移剂对单体的活性/可控聚合。分别用黄原酸脂可控聚合了醋酸乙烯酯、二硫代苯甲酸酯可控聚合了甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯、三硫代碳酸酯可控聚合了异戊二烯与丙烯酸丁脂。研究了其聚合的动力学与活性特征,最后用空间排阻色谱(SEC)与NMR表征了各个高分子。第四章：A3型三臂星型超分子聚合物的制备。我们设计了三条支链均为聚苯乙烯的星型超分子聚合物,为了表征A3型星型超分子聚合物的成功制备与否,首先用NMR定性检测了自组装行为,其次将核磁测得的化学位移值用化学计量学的方法,定量检测了自组装行为。第五章：AB2型异臂星型超分子聚合物的制备。我们设计了两条支链为聚苯乙烯,第三条为醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚异戊二烯的三种异臂星型超分子聚合物,为了检测AB2型星型超分子聚合物的成功制备与否,与第四章一样,首先用NMR与投射电镜(TEM)定性的表征了自组装行为,其次将核磁测得的化学位移值用化学计量学的方法,定量检测了自组装行为。第六章：H型A2BA2星型超分子聚合物的制备。我们设计了聚合物链两端都带有胸腺嘧啶官能团的聚丙烯酸丁酯、与链中间带有二氨基吡啶官能团的聚苯乙烯,利用二者之间的自组装行为,来制备H型A2BA2星型超分子聚合物,为了表征超分子聚合物的成功制备与否,首先用NMR定性的检测了自组装行为,其次将核磁测得的化学位移值用化学计量学的方法,定量检测了自组装行为。第七章：图谱。该章节提供了所有链转移剂的NMR谱图,以及AB2型超分子聚合物的核磁谱。结论与展望。成功合成了一系列新颖异补氢键链转移剂,并用他们可控聚合了多种单体,最后,利用高分子之间的自组装行为,制备了本来非常难于合成的AB2星状聚合物。可以预料的是,这种可自组装的RAFT试剂,定能设计出一大批具有特定结构的超分子聚合物,不仅如此,与共价键相比,各嵌段之间H键的可逆性又为该类聚合物注入了新特性。