循环流化床锅炉NO和N2O脱除的实验研究

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循环流化床(CFB)锅炉是一种清洁煤燃烧技术,但是其烟气中NO和N2O的排放浓度仍然较高,进一步降低CFB锅炉烟气中NO和N2O的排放浓度具有重要的实践意义。基于对SNCR反应的认识,本文分析了循环灰等床料作用下NH3的反应途径,将CFB锅炉条件下喷NH3脱除NO和N2O分解为NH3的氧化、NH3还原NO、N2O的热分解和NH3还原N2O四类反应。本文建立了一预混的固定床反应器系统,系统地研究了CFB锅炉中喷氨脱除NO和N2O的影响因素以及循环灰等床料的催化作用。研究结果表明,循环灰比表面积较大,且富含Fe2O3、Fe3O4和CaO等活性成分,对NH3的氧化和与NO的反应都具有催化作用。在循环灰的作用下,喷氨脱除NO在较低的温度下就能获得较高的NO脱除率,反应温度的最佳范围为950K<T<1050K。考虑到循环灰对NH3反应途径的影响,注氨比(m=cNH3/cNO)最佳值在1.0左右。本文还发现,固体物料会促进喷氨脱NO过程中产生N2O。可以采用提高温度促进N2O热分解和加入还原剂还原的方法脱除N2O。循环灰对N2O的分解有催化作用,为了研究循环灰性质与N2O催化分解速率的关系,本文考虑了热分解的影响,测定了N2O催化分解的化学动力学参数,发现N2O催化分解的速率与床料的种类和比表面积有关。本文基于Arrhenius公式建立了包括单组分下化学动力学参数和循环灰性质的计算模型,可以根据循环灰的化学组分和比表面积的大小来预测循环灰作用下N2O催化分解的速率。在CFB锅炉温度范围内,NH3能够还原N2O,在N2O催化分解的基础上进一步降低N2O浓度。循环灰对NH3还原N2O的反应有催化作用,在较低的温度下就能脱除N2O,且反应后气体中残留的NH3浓度显著降低。烟气中的O2、CO2和水蒸气等成分对N2O的脱除有较大的抑制作用,有氧条件下喷氨脱除N2O的最佳温度为1025K<T<1150K。本文的研究结果表明,在CFB锅炉中喷氨时,在适当的反应条件下,高浓度的循环灰能够同时选择性地催化脱除NO和N2O的反应,实现无催化剂成本的氮氧化物超低排放。
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