负载酸性离子液体催化剂的制备及催化环加成反应研究

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离子液体是阴阳离子组成,在室温下呈现液态的熔融盐,是一种重要的溶剂和催化剂,在环氧化物的环加成反应中发挥了高效的催化活性,该反应是典型的绿色化学和原子经济反应,工业上用于制备碳酸酯的主要反应之一。但是传统的离子液体存在使用量大、价格昂贵及不易回收等缺点,开发新型的负载型离子液体催化剂越来越受到广泛的关注。本文采用聚乙二醇作为一种聚合物载体,通过阴离子嫁接法将离子液体负载于聚合物上,再通过阴离子置换法制备出多种聚合物负载型酸性离子液体,通过傅立叶红外、液体核磁共振和元素分析等表征手段,确定其催化剂结构。通过其对环氧丙烷的CO2环加成反应研究发现,PEG400-MIM-HSO4为最适宜的催化剂,其适宜的反应条件为:1g环氧丙烷,6mmol%离子液体催化剂,CO2压力3.0MPa,120℃反应4h,环氧丙烷的转化率和碳酸丙烯酯的选择性分别为95%和99%。负载离子液体具有较好的循环使用性。合成了以无定型硅胶为载体负载的酸性离子液体,通过N2物理吸附、热重分析、固体核磁共振、傅立叶红外和元素分析等表征手段确定了其结构式。研究发现,硅胶负载的酸性离子液体在该环加成反应中具有良好的催化活性,环氧丙烷的转化率均超过95%,但是碳酸丙烯酯的选择性较弱,在以[Smim]HSO4作为催化剂时,选择性最大,为90.6%。该催化剂在低压下(1MPa),既能发生高效催化作用。反应体系在循环使用6次后,其活性没有明显的降低。合成了介孔材料SBA-15负载的弱酸性离子液体,通过XRD、SEM、TEM、N2物理吸附、热重分析、固体核磁共振、傅立叶红外、元素分析等方法确定出介孔材料的结构以及负载离子液体的分子结构式。通过对环加成反应的考察,确定出催化剂SBA-15-OH具有良好的催化活性。SBA-15的规则孔道结构以及离子液体的氢键作用大大促进了该反应的发生。环氧丙烷的转化率和碳酸丙烯酯的选择性分别为99%和99%。同时,该催化体系在循环使用7次后,仍能保持大部分活性。
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