苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）是一种应用广泛的热塑性弹性体（TPE）材料,但因其分子极性小,与一些极性材料的粘附性低,需要进行极性化改性以期拓宽SIS在胶粘剂、表面涂层等领域的应用。在聚合过程中直接引入极性嵌段可简便地合成出极性化SIS,制备PI-g-PS支化聚合物,使SIS具有更低的熔体黏度和优异的加工性能。本文首先以对氯甲基苯乙烯（VBC）为封端剂,采用活性阴离子法合成了聚苯乙烯大分子单体（PS-VB）,威廉姆森（williamson）醚化法合成了聚环氧乙烷大分子单体（PEO-VB）,对精制后的大单体进行紫外光谱（UV）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）、红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）和质谱（MS）表征,并分析了两亲性PEO-VB的乳化性能;然后,将PS-VB与异戊二烯（Ip）进行阴离子共聚合,再以聚乙二醇二缩水甘油醚（PEGDE）为官能化改性剂,一锅法制备出末端含星型PEO链段的极性化梳形PI-g-PS-s-PEO,使用FT-IR、GPC、差示扫描量热仪（DSC）和转矩流变仪等进行结构与性能分析,并考察了封端反应条件对聚合物中PEO含量（w（PEO）%）的影响;最后,以PEO-VB与歧化松香钠皂（DRS）作为复合乳化剂,用于PS-VB和Ip的乳液共聚合,制备出极性化PI-g-PS-g-PEO及其乳液,考察了引发体系、乳化剂体系对单体转化率和乳液性能的影响,采用FT-IR、¹H-NMR、DSC对PI-g-PS-g-PEO的结构与热性能进行表征。实验结果如下:（1）PS-VB的封端率在95%左右,分子量可设计且分布较窄;两亲性PEO-VB的封端率在92%左右,并具有一定的乳化能力,其浊点在60℃以上,CMC值在2.4mg/mL以下,适用于O/W体系,可作为反应性乳化剂使用。（2）成功制备出以PI为主链,PS为规整侧链,末端含星型PEO的极性化梳形PI-g-PS-s-PEO;PS-VB的分子量对w（PEO）%没有影响,PEGDE的分子量越小,延长封端反应时间,增加改性剂用量均有利于提高w（PEO）%;PI-g-PS-s-PEO具有一定的极性,分子链中PEO链段无结晶;相同条件下,PI-g-PS-s-PEO的熔体黏度明显低于线型SIS,并且支链数目越多,熔体黏度越低。（3）以CHP/TEPA=1:1.25为引发剂,DRS/PEO₈-VB=1:1为乳化剂,可得单体转化率在60%以上,综合性能较优的极性化PI-g-PS-g-PEO共聚物乳液;PEO₈-VB可减少DRS的用量,又能改善聚合物及其乳液的极性;聚合物中PEO链段存在结晶,表明PEO是单独一相,PI-g-PS-g-PEO呈微相分离结构。