论文部分内容阅读
为了缓解能源紧缺和环境污染两大难题,生物柴油由于其可再生性和环境友好等特点备受各国青睐,但生物柴油中饱和脂肪酸甲酯低温容易结晶析出晶体,影响其在低温条件下的使用,因此生物柴油的低温流动性急需得到改进。本文主要研究了生物柴油的组成、棕榈油生物柴油(Palm Oil methyl ester,PME)的低温流动性、结晶机理以及改进低温流动性的三种措施。首先以棕榈油为原料制备生物柴油,采用气质联用仪对生物柴油的组分进行分析。研究表明生物柴油的冷滤点(Cold Filter Plugging Point,CFPP)随着饱和脂肪酸甲酯(Saturated Fatty Acid Methyl Ester,SFAME)含量和碳链的增加而升高,随着不饱和脂肪酸甲酯(Unsaturated Fatty Acid Methyl Ester,UFAME)的含量和不饱和度的增加而降低。其次在研究PME与石化柴油组成及分子结构的基础上,对PME与石化柴油的低温流动进行分析。结果表明:0号柴油(0PD)和-10号柴油(-10PD)主要是由8-26个碳原子组成的正烷烃组成,而PME主要组成为C14-C22的偶数碳链原子组成的长链脂肪酸甲酯,其中包括SFAME(C14:0~C22:0)与UFAME(C16:1~C20:1、C18:2和C18:3),SFAME与UFAME的质量分数分别为40.13%和59.57%;0PD、-10PD及PME1的CFPP分别为-3、-8、10℃,运动黏度(40℃)分别为2.91、2.53、4.91mm2/s。运用溶液结晶理论和电子效应理论可知生物柴油结晶过程为:过饱和溶液的形成→SFAME成核→晶体生长。利用低温显微镜观察PME1在低温环境下的结晶,晶体为规则多边形薄片状,温度和降温速率影响PME1的结晶形态,随着温度的降低,晶体不断生长并逐渐联结在一起,将不饱和脂肪酸甲酯包裹在里面,形成三维空间结构。通过实验观察分析生物柴油低温流动性改进剂作用机理可能是吸附、晶核两者的协同作用。最后通过了解生物柴油结晶机理以及低温流动性改进机理,提出并验证改进PME低温流动性的三种措施:结晶分离、添加调合剂、添加低温流动性改进剂。PME2结晶分离得到PME2-CF,其CFPP为0℃,比PME2的CFPP降低了8℃;将PME1分别与OPD、-10PD以及煤油以不同比例调合,研究PME1/OPD、 PME1/-10PD和PME1/煤油的低温流动性。结果表明:(1)随着PME1调合比例的增大,调合油的CFPP一般呈先减小后增大的趋势,当PME1调合比例不超过20%时,PME1/0PD.PME1/-10PD口PME1/煤油的CFPP分别最低降至-11、-13、-40℃,低温流动性均得到一定改进;(2)随着PME1添加比例的不断增大,调合油的运动黏度不断增大,且调合油的运动黏度介于调合剂与PME1之间;且当温度向其CFPP降低时,调合油的运动黏度急剧增大,其黏温曲线变得陡峭;(3)采用回归分析法建立了PME1/OPD及PME1/-10PD的黏温方程;(4)向PME及其调合油中添加Flow-Fit、Flow Fit K和T818三种CFI,PME及其调合油低温流动性均有一定的改进。研究表明,在Flow Fit、Flow Fit K和T818的体积分数均不超过8‰时,PME由10℃降低至4℃,PME1/OPD和PME1/-10PD最低分别降至-20℃和-26℃。