锂云母浸出液制备电池级碳酸锂的工艺研究

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本文综述了碳酸锂的性质、分类、用途及制备方法,另外对碳酸锂的前景也进行了展望。在此基础上考虑到传统化学净化法除杂的不足,选用了溶剂萃取法对锂云母浸出液萃取除杂,再用碳酸钠沉淀法沉锂和碳化分解法提纯制备电池级Li2CO3。实验样品分别利用了分光光度法、原子吸收法、ICP-MS法、容量分析法、XRD及SEM等进行分析与表征。具体研究的内容和得到的结论如下:通过P204萃取法对锂云母浸出液萃取除杂工艺研究,有效达到了杂质离子与主金属锂分离的目的。在单因素条件实验的基础上进行正交试验,结果表明:影响萃取率的因素主次为相比>P204浓度>水相初始pH值>萃取反应时间。确定了最优除杂工艺条件为:相比5/4、P204浓度1.5mo1/L、水相初始pH值2.5、萃取反应时间20min,在此条件下单级萃取(皂化率60%、萃取温度30℃、振荡频率150r/min)。萃余液中杂质离子AP+、Fe3+、Mn2+的含量分别降至约30mg/L、0.30mg/L、6.5mg/L,萃取率分别可达99.5%、99.2%、99.3%以上,而主金属Li+的含量约6.65g/L,萃取率仅7.25%左右。通过与化学净化法除杂对比发现,此结果不仅达到了化学净化法除杂水平,而且锂的损失比化学净化法小。采用碳酸钠沉淀法从净化后的萃余液制备碳酸锂,实验主要研究了滴定方式、Li+浓度、反应温度、碳酸钠用量及洗涤次数五个沉锂条件对Li2CO3纯度和收率的影响,确定了最佳沉锂工艺条件为:滴定方式反滴定、Li+浓度约15g/L、反应温度95℃、碳酸钠用量为理论量的1.10倍、洗涤Li2CO3沉淀3次。在此条件下制得的Li2CO3产品纯度可达98.90%以上,收率在78.5%左右。采用碳化分解法从锂云母浸出液加工得到的碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂,实验主要研究了CO2气体流速、碳化温度、固液比及碳化时间四个碳化条件对Li2CO3纯度和产率的影响,确定了最优碳化工艺条件为:CO2气体流速1.0L/min、碳化温度28℃、固液比1/40、碳化时间2.0h。在此条件下制得的Li2CO3产品纯度大于99.50%,产率在70.0%左右,并且其它杂质除个别以外,基本满足电池级碳酸锂的标准要求。另外,通过对产品XRD和SEM分析可知,Li2CO3颗粒结晶较好,形貌呈棒状,大小较均匀,分散性较好。综上可知,以锂云母浸出液为原始料液,在综合溶剂萃取法除杂、碳酸钠沉淀法沉锂和碳化分解法提纯过程的最优条件下,制得的Li2CO3产品纯度可大于99.50%,杂质除个别以外,基本可满足电池级Li2CO3的标准要求。
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