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为了解决传统光气法合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中存在的种种弊端,各种非光气法合成HDI路线被陆续提出,其中两步法热分解法最具工业化前景,中间体1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)的合成是该方法的核心步骤。本工作以甲醇作溶剂,氨基甲酸甲酯(MC)为羰基化试剂,1,6-己二胺(HDA)为原料在反应釜中成功地催化合成了HDC,考察了各种催化剂的反应活性,在筛选出最佳的催化剂基础上,对合成条件进行优化,并对催化剂二氧化铅的转化和反应机理进行了探究。具体研究内容和主要结论如下:1.在配有磁力搅拌的水热晶化釜中以甲醇为溶剂使用MC和HDA成功合成HDC,GC-MS配合FTIR对产物进行了定性分析;使用气相色谱以丙苯为内标建立了对目标产物,中间产物和主要副产物的定量分析方法。2.考察Zn、Fe交换液初始离子浓度对制备改性4A、13X、ZSM-5和beta分子筛交换度的影响规律,发现随着交换液初始离子浓度增加,改性分子筛交换度逐渐增大,通过控制交换液初始离子浓度制备了一批具有一定交换度的Zn、Fe改性分子筛。3.考察了一系列催化剂在合成HDC反应总的催化活性,包括制备的Zn、Fe改性分子筛,常见固体酸碱,部分过渡金属氧化物和铅类含氧酸盐。发现改性的分子筛催化剂对合成HDC的反应没有催化活性,HDC收率在20%一下;固体酸A1203没有催化活性,固体碱CaO催化活性欠佳;过渡金属氧化物催化活性高低各不相同,其中ZnO活性最佳,HDC收率为67%,降低颗粒尺度的纳米ZnO不能进一步提高产物HDC收率;低价锑比高价锑氧化物表现出更好的催化活性,HDC收率为65%;铅类化合物催化活性均表现较好,HDC收率为60%-90%,最佳的催化剂为Pb02,HDC收率高达93%,中间产物HAC和副产物收率分别为1.2%和2.1%。4.采用单因素实验对合成条件进行优化,最佳的合成条件为:反应温度为190℃,反应时间为6h,Pb02催化剂量为10%wt。5.在最佳的反应条件下,对Pb02循环使用性能进行考察,发现催化剂使用-次收率由93%降至72%,XRD和FTIR特性指出随着反应进程的加深,Pb02催化剂经过中间体Pb2OCO3最终转化为PbCO3,这一转化过程导致其催化活性降低。6.使用溶剂和反应物对Pb02预处理,XRD表征发现,甲醇的作用使Pb02转化为Pb2OCO3;MC和甲醇共同的作用使Pb2OCO3进一步转化为PbCO3,而PbCO3作为稳定的催化剂不再发生转化。7.Pb02催化剂可能存在活化羰基的活性位,反应物HDA发生加成消除反应,经历两个脲的中间体完成两次催化循环最终生成产物HDC。