壳聚糖/纳米TiO2杂化膜的原位合成及在渗透蒸发中的应用

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渗透蒸发作为新型的液体混合物分离技术,在有机物脱水方面具有突出的技术优势和良好的应用前景。传统的有机膜具有柔韧性好、透气性高和密度低等优点,但其耐有机溶剂、耐腐蚀性及耐高温性都较差;而传统的无机膜虽强度高、耐腐蚀、耐高温,但不易加工,成本较高。有机-无机杂化膜由于兼具两者的优点,因而成为渗透蒸发膜材料的研究热点之一。有机-无机杂化膜的制备方法主要有:共混法,溶胶-凝胶法,原位合成法等。其中原位合成法因生成的纳米无机粒子粒径均一、颗粒分散均匀且制备过程简单而备受关注。共混法制备有机-无机杂化膜的过程中,无机颗粒易发生团聚,从而影响杂化膜性能的提高。为使无机粒子均匀分散于有机基质中,本研究选用壳聚糖(CS)作为膜材料,以钛酸丁酯(TBT)作为TiO2前驱体,乙酰丙酮(acac)作为抑制剂,采用溶胶-凝胶原位合成法制备了壳聚糖/纳米TiO2杂化膜。为了对原位生成的TiO2纳米颗粒的形貌、粒径和粒径分布进行有效控制,又以二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛(Ti-BALDH)为前驱体,鱼精蛋白为模板,采用仿生矿化原位合成法制备了壳聚糖/纳米TiO2杂化膜。利用红外光谱(FTIR)、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)等多种表征方法对杂化膜的结构形态和物理化学性质进行了表征,分析了膜材料特性与其渗透蒸发分离性能之间的联系。在壳聚糖膜中引入分散均匀且具有强亲水性的纳米TiO2粒子,有利于改善壳聚糖膜的性能。本研究以渗透蒸发乙醇脱水作为评价体系,研究了两种途径合成的壳聚糖/纳米TiO2杂化膜的分离性能。分别考察了TBT和Ti-BALDH添加量对膜渗透蒸发性能和溶胀吸附性能的影响,同时考察了渗透蒸发过程中操作条件(原料液浓度和温度)对膜分离性能的影响。生成的杂化膜,与壳聚糖膜相比,渗透蒸发性能得到改善,亲水性有大幅提高。80oC下,分离乙醇含量为90wt.%的乙醇/水混合液,壳聚糖膜的分离因子为151,通量为54g/(m2h);溶胶-凝胶原位合成法制备的TiO2含量为6wt.%杂化膜的分离因子为196,通量为340g/(m2h);仿生矿化原位合成法制备的TiO2含量为4wt.%杂化膜,分离因子为406,通量为193g/(m2h)。
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