两种农药及其衍生物在植物韧皮部的输导性

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导向农药是农药与导向基团的藕合物,可以借助导向基团运输载体在植物体内主动地向病虫害为害部位输导积累的农药。韧皮部传导或者双向传导的农药的开发有助于通过叶面施药防治植物生长点的病虫害和维管束及根部病害。目前能够通过韧皮部输导的农药除了一些除草剂品种外,其他品种极其有限。研究具有韧皮部输导性药剂的传统方法主要是从农药的被动扩散规律及外源化合物的理化性质入手,以调整农药的油水分配系数和电离常数等参数为研究手段,寻求能通过植物韧皮部被动扩散的农药。本研究立足于外源化合物在韧皮部的输导性,检测了合成的导向农药分子在植物韧皮部的输导性,还研究了导向杀虫剂的内吸活性。 以氨基酸类化合物甘氨酸为导向化合物与氟虫睛进行藕合,以生长素类化合物吲哚乙酸为导向化合物与三唑醇进行藕合,得到两个导向基团和农药的藕合物。 建立了氟虫睛与甘氨酸,三唑醇与吲哚乙酸两种导向农药分子的农药残留分析方法。结果表明该方法具有较好的准确度和精确度,并且具有良好的重现性。氟虫睛与甘氨酸的藕合物(化合物A)处理芥兰植株的植物样品用甲醇作为提取剂,超声波辅助萃取法提取,减压抽滤,过中性氧化铝与活性炭(体积比为2:1);三唑醇和吲哚乙酸的藕合物(化合物B)处理大豆植株的植物样品用甲醇作为提取剂,超声波辅助萃取法提取,减压抽滤,过反相固相萃取柱(C18)。两种藕合物的残留分析研究结果显示,其线性回归系数在0.9997~1之间,氟虫睛与甘氨酸藕的合物在芥兰叶中的平均回收率是84.79%~89.67%,变异系数为1.85~3.30%;三唑醇和吲哚乙酸的藕合物在大豆叶中的平均回收率是88.15%~90.27%,变异系数为1.47%~2.47%,均可以达到农药残留试验标准所规定的要求。 涂叶法的测定结果证明,氟虫睛和三唑醇在芥兰和大豆的韧皮部中不能输导或输导性很弱,而作为导向基团的植物激素和氨基酸可以介导外源化合物在植物的韧皮部输导并积累。甘氨酸和吲哚乙酸与这两种农药分别藕合后具有明显的韧皮部输导性,可以通过韧皮部向植物生长点积累。 氟虫睛和甘氨酸藕合物处理芥兰后,化合物A在未处理叶片中的检测含量随处理时间的延长而增加,在48h达到最大值,为8.10μg/g;在48h,化合物A从处理叶中输导到未处理叶中的能力最强,未处理叶和处理叶片中的含量比为0.67。但是随着处理时间的延长,输导量有降低的趋势。三唑醇和吲哚乙酸藕合物处理大豆后,化合物B在大豆未处理叶片中的检测含量也随处理时间的延长而增加,在72h达到最大值,为7.28μg/g。在72h,化合物从处理叶中输导到未处理叶中的能力最强,未处理叶和处理叶片中的含量比为0.69。但是随着处理时间的延长,输导量有降低的趋势。采用气相-质谱联用(GC-MS)技术检测处理植物材料,确认了两种藕合物的韧皮部输导性。用连续浸叶法测定了氟虫睛和甘氨酸的藕合物对小菜蛾3龄幼虫的内吸活性。处理24和48h,氟虫腈在125μg/mL浓度处理下,对小菜蛾3龄幼虫的校正死亡率都高于50%,分别为63.71%、60.71%;处理24h,化合物A在125μg/mL、100μg/mL和75μg/mL浓度处理下,对小菜蛾3龄幼虫校正死亡率分别为70.51%、61.41%、51.47%;处理48h,校正死亡率分别为76.40%、64.67%和55.39%。 研究表明,农药能在导向基团的介导下,在植物体定向输导和积累。吲哚乙酸和氨基酸是比较理想的能介导农药在韧皮部输导的导向基团,能使藕合后的化合物具有韧皮部输导性并向生长点积累。利用导向基团与农药藕合形成的导向农药可以使农药在施用后最大程度地减少损失,最快速地到达植物靶标部位,最高效地表达生物活性,在高环保要求中有效提高化学防治的生物利用度。
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