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仿人长干骨的结构梯度进行材料设计:外层为致密层,内层为多孔松质层。采用HAP粉末为原料,添加一定量的生物玻璃,来制备多孔梯度HAP人工骨。 本研究首次采用自燃烧法合成了纳米级HAP粉末。自燃烧法以溶胶-凝胶法为基础,特别适合于纳米粉体的合成。按照摩尔比n(Ca)/n(P)=1.67及n(Ca离子)/n(柠檬酸)=1将Ca(NO3)2·4H2O、(NH4)2HPO4与柠檬酸混合,在80℃加热蒸发,几小时后凝胶形成。然后在200℃燃烧,最后经750℃煅烧得到纳米HAP粉末。经XRD分析及TEM观察,为纯相的HAP,平均粒径为85nm。通过对自燃烧法制备的纳米级羟基磷灰石(HAP)粉末,进行的DTA、TG和XRD测试,分析纳米HAP的生成历程,并对反应机理进行了初步探讨。对该工艺的影响因素:水量、PH值、温度和柠檬酸的量进行了初步讨论。结果发现,反应机理主要为溶胶凝胶生成阶段的络合物sol-gel法机理和煅烧阶段的氧化还原燃烧机理;HAP的生成主要经历了β-Ca2P2O7、γ-Ca2P2O7、CaH2P2O7、C2Ca、CaCO3等相;最佳工艺条件是:[H2O]/[Ca2+]=30~35,PH值在2~3之间,加热温度为80℃左右,柠檬酸与钙离子的比在1~2之间。 本研究采用含生物玻璃前驱体粉末原料,添加柠檬酸造孔剂,模压成型,在1050℃烧结保温3小时,获得了显气孔率为54%、体积密度为1.28S/cm3、抗弯强度为13.25MPa的多孔HAP人工骨材料。 研究发现,加入玻璃粘结剂可以促进材料的烧结,降低烧结温度。随着烧结温度的升高和保温时间的延长,显气孔率和吸水率逐渐减小,体积密度逐渐增加。抗弯强度随着烧结温度的升高和保温时间的延长而增加,多孔烧结体的强度可以主要通过气孔率来判断。 通过1050℃不同保温时间烧结的多孔HAP的形貌观察,可以清楚地看到孔径大小的梯度变化,与人长骨的梯度结构基本一致。致密层存在少量的尺寸为50μm左右的气孔和大量的尺寸为5μm左右的微孔,这是原料中残留有机物烧失以及粉末颗粒烧结不致密形成的;多孔层存在大量的尺寸为500μm左右的大孔,这是柠檬酸造孔剂烧失形成的,在大孔之间存在一些约50μm、100μm的气孔。随着保温时间的延长,梯度界面变得更加致密,宏观气孔孔的边缘钝化,且较大的缺陷被愈合,气孔的形状更加近似球形,气孔的尺寸由500μm左右减小到400μm左右。