HTPB固体推进剂老化特性宏观-微观相关性研究

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HTPB推进剂是目前比较常用的复合推进剂,其老化是一个复杂的物理化学过程。很多学者对推进剂老化的过程进行了研究分析,但对推进剂老化特性的研究不够深入,对于其老化机理的研究仍不够完整,只是单一的从宏观的力学性能或者从物质化学状态的变化对其老化过程进行了分析,对于老化机理的研究没有形成统一的系统性表征。在这一方面,还有待做更加深入的研究。基于此,本文主要研究固体推进剂贮存老化过程中宏观力学性能和微观化学结构的变化之间的相关性,建立了固体推进剂老化特性宏观-微观之间相互表征的关系。本文选取在70℃下加速老化不同时间的推进剂作为实验样品,开展推进剂在老化过程中宏观力学性能(动态力学性能)变化的研究。实验结果表明,HTPB推进剂的动态力学性能受温度及实验频率的影响,随着温度的升高,推进剂完成了由玻璃态向高弹态的转变。随着扫描频率的提高,固体推进剂的动态力学性能曲线向着高温方向移动。老化时间对于推进剂动态力学性能也产生了比较明显的影响。损耗因子可以作为其老化过程中动态力学性能变化的表征。本文同时还开展了推进剂老化过程中的微观结构变化研究,对老化不同时间的推进剂进行红外光谱透过率的测试,实验结果表明:推进剂在老化贮存试验后,HTPB在1710cm-1处透过率光谱的峰值减小,此处为C=C双键所在的红外光谱,表明HTPB中的C=C双键被氧化;在1785cm-1处产生一个新峰,这是羰基吸收峰,是醛、酯、羧酸的吸收峰。此外,红外光谱的二阶导数谱有助于小肩峰的辨别。最后,基于灰色关联法对HTPB推进剂在老化过程中宏观力学性能的变化及微观化学机构变化进行相关性分析。结果表明:HTPB推进剂的α损耗峰峰值与推进剂在波数为1785cm-1处的红外光谱的二阶导数的值呈现较强的负相关,该处为羰基吸收峰,是醛、酯、羧酸的吸收峰。二者的相关度为88.72%,用最小二乘法进行线性拟合,拟合的方程为y(28)-0.01424x(10)0.402。
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