【摘 要】
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生物柴油具有可再生、可持续和可生物降解的特点,是化石柴油的环保替代品。非均相碱催化剂具有活性高、易分离、腐蚀小等优点,大力研究和开发非均相碱催化剂对生物柴油实现工
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生物柴油具有可再生、可持续和可生物降解的特点,是化石柴油的环保替代品。非均相碱催化剂具有活性高、易分离、腐蚀小等优点,大力研究和开发非均相碱催化剂对生物柴油实现工业生产具有重要意义。本文以非均相碱催化蓖麻油与乙醇酯交换反应作为主要研究对象,具体研究内容如下:(1)首先对蓖麻油的理化性质进行了检测分析,酸值参考国标GB/T 9696-2008测定,皂化值参照国标GB/T 5534-2008测定,平均分子量通过酸值和皂化值计算所得,水含量参考国标GB/T 9696-2008测定。结果表明蓖麻油酸值和水含量很低,分别为0.93 mg KOH/g和0.16%,可以不经进一步处理而直接用于酯交换反应。(2)采用微乳液辅助共沉淀法合成了不同Li2CO3/Na Y摩尔比的Li/Na Y沸石催化剂,用于催化蓖麻油与乙醇的酯交换反应。通过TG、XRD、SEM、BET和FT-IR对Li/Na Y沸石的结构、组成和形貌进行了表征。结果表明Li成功掺入Na Y沸石中形成强碱性位点,并且由于固相反应产生的CO2气体使催化剂具有复杂多孔结构。在Li2CO3/Na Y摩尔比为1:1、煅烧温度为750oC、煅烧时间为4 h、催化剂用量(相对于油)为3 wt.%、乙醇/油摩尔比为18:1、反应温度为75oC、反应时间为2 h的优化条件下,FAEE收率达98.6%。在空气中暴露240 h后催化剂依然保持高催化活性(92.6%)。催化剂使用5次后,FAEE的收率保持在80%以上。在第6次反应循环中,活化处理后比未活化处理的FAEE收率提高17%。通过对伪一级反应和伪二级反应动力学模型的比较,验证了所提出的反应机理。结果表明拟一级反应动力学模型(R2=0.9906)与实验数据更吻合。Li/Na Y沸石催化剂催化蓖麻油酯交换制备生物柴油需要57.37 k J/mol的活化能。(3)利用气相色谱检测蓖麻油生物柴油的组成,分析得出蓖麻油生物柴油中油酸乙酯的含量占比最高,占蓖麻油生物柴油总量的88.3%。十六烯酸乙酯的含量最低,占蓖麻油生物柴油总量的1.3%。另外,油酸乙酯占比5.7%,棕榈酸乙酯占比2.8%,硬脂酸乙酯占比1.9%。根据中国《B5柴油》(GB 25199-2017)标准推荐的方法,测试了自制蓖麻油生物柴油的主要理化性质。其理化性质指标如下:密度为915g/cm3,粘度为11.2 mm2/s,闪点为152oC,冷滤点为4.9oC,十六烷值为56.2,酸值为0.2883 mg KOH/g,铜片腐蚀等级为1级,热值为38 MJ/kg。结果表明,蓖麻油生物柴油的大多数理化性质均接近国内外生物柴油标准,但粘度和密度高于国家标准。
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