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环氧丙烷(PO)是包括聚丙烯、丙烯腈在内的三大丙烯衍生物之一,它主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂等。PO用丙烯氧化获得, BASF-Dow公司联合开发的过氧化氢氧化丙烯(HPPO)生产PO的方法,获得了美国“绿色合成途径奖”,产物只有PO、水和溶剂。BASF公司生产PO用甲醇做溶剂;张秋荣等研究用异丙醇做溶剂,但是甲醇、异丙醇有毒,且价格较昂贵。研究用乙醇代替甲醇、异丙醇做溶剂有更好的前景。环氧丙烷应用广泛,对它的分离纯化研究必不可少。用HPPO法生产PO,关于PO相关体系的汽液平衡数据不多。对于PO-乙醇-水及相关体系的汽液平衡数据,经查资料,只有少许PO-水体系的液液平衡值和一些乙醇-水体系的汽液平衡值,没有PO-乙醇、PO-水及PO-乙醇-水体系的汽液平衡值。本文在常压下用改进的Rose双循环汽液平衡釜,测定PO-乙醇、PO-水、乙醇-水体系的汽液平衡,实验值通过了热力学一致性校正。假设汽相为理想气体、溶液为非理想溶液,过量焓的性质用活度系数模型来表示。测定乙醇-水体系的汽液平衡数据,通过实验值和文献值比较校正实验用Rose双循环汽液平衡釜的可靠性和操作方法的正确性,结果证明实验用平衡釜是有效可靠。三组二元体系的测定值用Wilson方程、NRTL方程分别回归求得相应的模型参数,并用三组Wilson参数、NRTL参数联用分别预测出不同温度下PO-乙醇-水体系的汽液平衡值;同时用UNIFAC方程预测三组二元体系和PO-乙醇-水体系的汽液平衡值,UNIFAC基团参数是文献查得。用Wilson模型参数和NRTL模型参数预测的PO-乙醇-水体系的汽液平衡值和实验值吻合很好。Wilson方程计算值、NRTL方程计算值和实验值最大平均绝对偏差分别是5.52%、0.96%。UNIFAC方程用文献基团参数不能很好预测PO体系的汽液平衡值,UNIFAC方程计算PO-乙醇-水体系的汽液平衡值和实验值最大平均偏差是62.21%,可能由于PO体系的UNIFAC的基团参数不准确所致,用UNIFAC模型计算相平衡值的模型有待进一步发展,还需要引进新基团组,修改参数和扩展参数矩阵。