新型新烟碱类化合物的合成和杀虫活性测定(一) (Ⅰ)1,5-二取代-1,3,5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺的合成、晶体结构及杀虫活性测定 (Ⅱ)含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物的合成及杀虫活性测定

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为了寻找具有高效杀虫活性的,符合21世纪农药发展需求的新烟碱杀虫先导化合物,本文在课题组原有的工作基础上采用活性基团拼接法,设计并合成了两个系列共计29个未见文献报道的新化合物。⑴以N-硝基-S-甲基异硫脲、各种氨基酸酯和四氢呋喃苄胺或呋喃苄胺为起始原料,依次经取代,Michael加成等多步反应合成了21个未见文献报道的1,5-二取代-1,3,5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺类化合物(Ⅰa-Ⅰu);⑵对已商品化烯啶虫胺进行结构改造,在保留其新烟碱化合物药效团的基础上,在5号位引入酰胺基活性片段,设计并合成了8个未见文献报道的含酰胺片段(Z)型烯啶虫胺类似物(Ⅱa-Ⅱh)。   本文运用核磁共振氢谱(1H NMR)、红外光谱(IR)、元素分析、质谱(MS)等,对以上两个系列的化合物进行了结构表征,同时对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析和讨论。委托国家南方农药创制中心(浙江基地)药效部对两个系列的目标化合物进行了杀虫活性初步测试。结果显示:部分目标化合物对水稻褐飞虱、苜蓿蚜害虫具有较好的杀灭活性,尤其是目标化合物Hc在4 mg/L的浓度下对苜蓿蚜虫的杀灭活性仍为100%。为了进一步确定目标化合物立体构型,初步探讨化合物的构效关系,对化合物Ⅰa和Ⅰu进行了单晶培养、X-射线衍射晶体结构测定及密度泛函DFT计算等研究,对其结构与性质进行了初步的分析。
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