脂肪酶催化合成单甘酯对映体及二甘酯的研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:liuhu986
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单甘酯、二甘酯,在粮油、食品、医药、高分子合成等领域都有着广泛的用途。单甘酯(MAG)有3种异构体,即位置异构体sn-2-MAG和两个对映异构体sn-1-MAG和sn-3-MAG。其中光学纯异构体又有特殊的作用,可作为结构脂质、磷脂合成的中间体,与药物分子连接生成可以控制释放的前体药物等。本文对脂肪酶催化制备单甘酯、二甘酯进行了研究,主要内容有:以在有机溶剂中用固定化脂肪酶Novozym435催化的油酸与甘油的酯化合成反应为研究对象,考察了体系中溶剂对单甘酯对映体选择性酯化反应的影响。将非水相酶催化过程中酶催化活性、对映体选择性的变化与有机溶剂的性质参数进行了关联。结果发现:酶的催化活性和对映选择性分别受溶剂不同物化参数的影响。前者与溶剂疏水性参数Log P有一定相关性;而后者与溶剂分子体积和Log P关联较好。以在有机溶剂中用固定化脂肪酶Candida sp.99-125催化的油酸与甘油的酯化合成反应为研究对象,考察了溶剂对反应的影响。脂肪酶Candidasp.99-125在极性溶剂中易失活,对映体过量值ee与溶剂的分子体积、LogP都呈负相关性。在小分子溶剂或高极性溶剂体系,可获得较高ee值。以脂肪酶Candida sp.99-125为催化剂合成二甘酯。分别研究了固定化脂肪酶催化的甘油解、酯化反应,及游离脂肪酶催化的酯化反应。并对影响反应过程的几个重要参数进行了研究,如底物摩尔比、酶剂量、脱水方式等。与前人研究相比,采用油酸、甘油摩尔比1∶4,40℃,固定化酶加入量4%,自然挥发脱水,反应时间缩短到10 h,二甘酯产率58%。初步研究环糊精与酶粉混合作为催化剂催化酯化反应,控制搅拌桨转速150r/min,加水量10%,二甘酯产率可达61%。鉴于TLC/FID分析方法的优点,建立了蜡酯的TLC/FID分析方法,此方法具有很好的重复性和准确性。
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