Al/Al2O3‖AC/Al、Ti/BaTiO3‖AC/Al和Al/BaTiO3‖AC/Al电介质-电化学混合电容器的制备及性能研究

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电化学电容器作为一种新兴的储能技术,具有功率密度高、循环寿命长、低温性能好、安全可靠和环境友好等优点,并兼顾传统电容器和电池的特点而备受关注。然而,目前的电化学电容器在能量密度方面还存在不足,从而制约了电化学电容器在储能和动力领域的应用,严重阻碍了电化学电容器的应用与发展。传统的电介质电容器具有电压较高的优点,仅因其比容量过小,也使其在储能方面的应用受到限制。因此,研究开发一种高电压、大容量、便携性的电容器势在必行。本文将传统电介质电容器与电化学电容器两种不同类型电容器组合,设计了一种兼顾这两类电容器优点的“混合电容器”。这种电介质-电化学混合电容器将既具有传统电介质电容器高电压的特点,又能保持电化学电容器高容量的优点。本文分别以铝电解电容器阳极箔(Al/Al2O3)、钛基钛酸钡(Ti/BaTiO3)薄膜、铝基钛酸钡薄膜(Al/BaTiO3)为阳极材料,以铝基活性炭涂层(Al/AC)作为阴极,以铝电解电容器高压电解液S330作为电解液,以卷绕式或片式进行组装,并以铝塑膜作为外包装,分别制备了 Al/Al2O3‖AC/Al型、Ti/BaTiO3‖AC/Al型、Al/BaTiO3‖AC/Al型电介质-电化学混合电容器。对不同类型混合电容器的电极材料的形貌、物相进行了表征,对不同类型混合电容器的电化学性能进行了测试分析,研究了不同电极材料的形貌结构对混合电容器电化学性能的影响。主要研究内容如下:(1)以商品铝电解电容器阳极箔(Al/Al2O3)做为阳极材料,以铝基活性炭涂层(Al/AC)作为阴极,以铝电解电容器高压电解液S330作为电解液,以卷绕的形式组装成卷绕式软包装Al/Al2O3‖AC/Al型铝电解-电化学混合电容器。该混合电容器的电压为105V,容量为580μF,漏电流为21μA,损耗tanδ为0.2。与常规电化学电容器相比,所制备的混合电容器工作电压得到提高;与普通铝电解电容器相比,电压与其相近,容量成倍增加,从而极大地提升了电容器的储能密度。通过计算,混合电容器的质量能量密度为0.49 Wh/kg,是同规格铝电解电容器(0.23Wh/kg)的两倍多。(2)以商品钛箔为基体,采用化学氧化和阳极氧化两种方法制备钛基TiO2氧化层,在相同条件下进行水热反应制备钛基BaTiO3介质层,得到阳极Ti/BaTiO3;以铝基活性炭涂层(Al/AC)作为阴极,以铝电解电容器高压电解液S330作为电解液,以片式组装成片式Ti/BaTiO3‖AC/Al型瓷介-电化学混合电容器。实验表明:在制备的Ti/BaTiO3‖AC/Al型瓷介-电化学混合电容器中,经阳极氧化-水热得到的BaTiO3介质层比经化学氧化-水热得到的BaTiO3介质层其混合电容器电化学性能要好,且最佳阳极氧化时间为75min,实验表明,阳极氧化75min的混合电容器样品可耐压200V,在120Hz下,容量可达126.6μF,损耗tanδ为0.45,均高于化学氧化体系的性能参数;其质量能量密度为0.25 Wh/kg,是化学氧化体系(0.12Wh/kg)的2倍,是商品贴片陶瓷电容器的十倍。(3)以具有优良的介电和压电性能的高聚物聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂,将商品纳米级BaTiO3采用球磨混合和流延涂覆制得钛酸钡薄膜,粘附于基体铝箔之上,作为阳极,与铝基活性炭阴极组装成片式Al/BaTiO3‖AC/Al型瓷介-电化学混合电容器。实验表明:BaTiO3与PVDF以7:1的质量比制备的钛酸钡薄膜,BaTiO3纳米颗粒分散性最好,薄膜表面较其他样品更为光滑平整;以此配比制备的Al/BaTiO3‖AC/Al型瓷介-电化学混合电容器耐压值为180V,容量为16.2μF,损耗tanδ为1.03,ESR为2.3Ω,漏电流为36μA,能量密度为0.04Wh/kg。同时研究了极片面积变化对混合电容器性能的影响,实验表明:极片面积越大,混合电容器的耐压和漏电流越趋于稳定,并且容量和损耗随极片面积近乎线性变化。
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