CeO2纳米粉体的制备及其对甲醇的催化氧化

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本论文分别以热分解-膨胀石墨吸附法和双液雾化反应法制备纳米CeO2粉体,采用X射线衍射仪(XRD)、比表面仪(BET)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(DSC-TGA)、电子扫描显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等手段对样品进行分析和表征,并以优化工艺制备CuO-CeO2粉体,测定粉体对甲醇的催化氧化作用。结果表明,在以热分解-膨胀石墨吸附法制备纳米CeO2过程中,硝酸铈热分解生成的CeO2晶核的同时,会被膨胀石墨所吸附,其形核和长大过程都受吸附力的影响。溶液浓度和石墨膨胀体积对粒子形貌和团聚状况有明显的影响,溶液浓度和膨胀体积较大时,得到的粒子较大,粒径分布宽,且团聚程度严重;溶液浓度和膨胀体积小时,所制备的CeO2粒子粒径分布较窄,分散性好。焙烧温度低时膨胀石墨不能完全氧化,温度高时氧化铈以片状结构存在,600℃下焙烧2小时,能得到纯的粒状氧化铈粉体。采用双液超声雾化法制备纳米CeO2粉体时,雾化液温度不同会生成不同类型的前驱体,雾化液温度较低时生成的前驱体主要为水合碳酸氧铈,较高时主要为二氧化铈;较高温度下制得的粉体粒子较均匀,平均粒径较小。样品焙烧温度越高,得到样品的晶粒越粗大,比表面积越小。雾化液浓度对单个粒子尺寸影响不大,当浓度较高时,粒子会产生明显的团聚现象。向溶剂中加入表面活性物质(乙醇或PEG-400),可以降低溶剂表面张力,使雾化液滴细化,加入表面活性物质的溶剂较纯水溶剂制备的CeO2纳米粒子粒径更细小、均匀,无明显的团聚现象。沉淀剂对粒子的形貌和尺寸也有影响,以氢氧化钠为沉淀剂较以碳酸氢铵为沉淀剂制备的CeO2粒子粒径更加均匀,细小。分别以优化了的膨胀石墨吸附法和双液雾化反应法制备出了CuO-CeO2粉体,XRD测试结果表明两种方法所制备的CuO-CeO2粉体中,铜离子都掺入了CeO2晶格,形成萤石型结构,铜的掺入使XRD峰宽增大,晶粒细化。以双液超声雾化反应法制备的CeO2粒子,较膨胀石墨吸附法制备的CeO2粒子细小均匀。催化性能测试结果表明,CeO2对甲醇氧化的催化活性随温度升高而增大,在280℃以上时,转化率迅速升高。由于具有较大的比表面积和较低的焙烧温度,双液雾化反应法较膨胀石墨吸附法制备的催化剂活性好。在300℃时,掺铜氧化铈粉体对甲醇的氧化有较高的催化活性,是潜在的银负载催化剂替代物质。
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