为了提高锂、钠离子电池等二次电池的能量密度,满足日益增长的能量需求,多电子反应的电极材料得到了广泛关注与研究。由于在充放电的过程中存在多个电子转移,这类材料通常表现出高比容量和高能量密度的特点,同时也会涉及到较为复杂的电化学过程。因此,对这类多电子反应电极材料的电化学性能及机理的研究是具有十分重要的现实意义的。本课题组的前期工作对一种多电子反应电极材料——玫棕酸二钠的电化学性能进行了研究,但是其实际的电化学过程并不十分清楚。因此,本论文首先对玫棕酸二钠的充放电机理进行了深入的研究,在分子结构层面提出了其详细的电化学过程。然后,对另一种新型多电子反应电极材料——靛蒽醌,进行了电化学性能与机理的研究。本论文具体开展了以下几个方面的工作:（1）首先,通过调控活性材料的负载量,根据电荷转移量、活性材料摩尔质量与实际质量之间的关系,初步计算出玫棕酸二钠实际的转移电子总数;接着运用常规脉冲伏安法求出了其每步氧化还原反应的转移电子数之比,进一步确定出每步反应的实际转移电子数;然后,结合其精细的循环伏安曲线,在分子结构层面提出了其实际的电化学反应过程;最后,采用电子顺磁共振测试,补充证明了反应机理的合理性。最终实验结果表明玫棕酸二钠的电化学过程为部分两电子转移过程。（2）针对PVDF电池体系表现出的实际容量衰减严重的问题,采用将PEDOT:PSS代替PVDF与靛蒽醌复合,同时调控PEDOT:PSS比例的方法来进行实验。实验结果表明PEDOT:PSS的加入确实可以较好地提升材料的电化学性能。在PEDOT:PSS质量占比为40%时,电池的实际比容量可以达到140 mA h g^-1,并具有良好的循环稳定性。另一方面,运用了红外、X射线光电子能谱等表征手段,对靛蒽醌的反应机理进行了探究,实验结果表明靛蒽醌的电化学过程为羰基的氧化还原反应过程。