Fe3O4及CoFe2O4磁性纳米粒子催化过氧化氢降解有机污染物

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随着各行业的快速发展,我国废水产生量不断增大。很多废水中含有有毒有害的难降解有机污染物,给人类和环境的健康发展带来了严重的危害。本文选择印染废水中可能存在的含氮染料罗丹明B为模型,以高级氧化法中的非均相类Fenton法处理。采用水热法合成Fe3O4和CoFe2O4磁性纳米粒子,并使用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X-射线光电子能谱(XPS)、N2吸附-脱附、震动样品磁强计(VSM)等进行表征。将制备的Fe3O4和CoFe2O4纳米粒子用于催化H2O2降解罗丹明B,并研究了反应的影响因素、机理以及两种纳米粒子的稳定性和可重复利用性。在Fe3O4纳米粒子催化H2O2降解罗丹明B的研究中,当罗丹明B的初始浓度为20 mg·L-1时,室温下反应的最佳条件如下:pH值为7.00,Fe3O4纳米粒子用量为1.2 g·L-1,H2O2用量为140 mmol·L-1。最佳条件下6h内罗丹明B能够被完全移除,总有机碳的去除率为38.20%。以超声辅助反应或反应温度升高时,反应速率显著增大。当以纯水替代缓冲溶液时,反应速率未发生改变,降低了反应的条件限制。在反应机理方面,反应中有羟基自由基的参与,没有电子转移机制的存在。在可重复利用性和稳定性方面,反应后的Fe3O4纳米粒子结晶性略有降低,但结构和组成未发生改变,稳定性良好;循环利用5次时,即使有纳米粒子损失的影响,相对活性仍能保持80.47%,具备一定的可重复利用性。在CoFe2O4纳米粒子催化H2O2降解罗丹明B的研究中,室温下的最佳反应条件如下:pH值为7.50,CoFe2O4纳米粒子用量为0.3 g·L-1,H2O2用量为140mmol·L-1。最佳条件下6h内罗丹明B能够被完全移除,总有机碳(TOC)的去除率为42.72%。以超声辅助反应或反应温度升高时,反应速率亦能显著增大。除降解RhB外,该体系也能用于降解含2,4-D和氯嘧磺隆的有机废水,并且有着较高的去除率。在反应机理方面,反应体系中有羟基自由基、超氧自由基和单线态氧的参与,存在电子转移机制,反应中RhB的有效移除来自于多种因素的共同作用,主要贡献来自于羟基自由基和超氧自由基,分别为33.47%和51.06%。在稳定性和可重复利用性方面,反应后的CoFe2O4纳米粒子结构和组成未发生改变,结晶性也未发现明显变化,具有优秀的稳定性;循环利用5次,在含纳米粒子损失影响的情况下,仍有90.65%的相对活性,具有良好的可重复利用性。
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