结构多样化的羧酸酯、磷酸酯类化合物的绿色合成

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mengfan1229
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酯类化合物是一类重要的有机合成中间体,在药物,天然产物,染料,光电合成等领域内具有广泛应用。尤其有机磷酸酯及其衍生物在农药,防火材料等许多领域有重要的应用价值。长期以来,各种酯的合成方法引起了国内外研究人员的高度重视,寻找高效简便的合成方法越来越受到化学研究者的关注。本论文的主要内容和结果如下:1.概述了近年来合成羧酸酯,磷酸酯,硫代磷酸酯类化合物的研究进展。2.用绿色环保的oxone(过硫酸钾复合盐)作为催化剂,我们研究了羧酸和醇的直接酯化反应,在温和的反应条件下,以优异的产率合成了多种羧酸酯,另外,富电子基团和缺电子基团在该反应体系下均能很好的兼容,同时,该方法可以实现克级规模反应,用该方法也可以制备药物前体和药物,提供了一种便捷的合成羧酸酯的方法。3.利用二苯基二硫化合物作为促进剂,在室温下,用N-芳基磷代甲酰胺的烷基化产物和醇反应,在一锅中实现了磷酰胺羰基C-P键的断裂和磷酸酯的合成,以中等至优异的产率制备了一系列磷酸酯/次磷酸酯类化合物;另外通过理论计算,证明N-芳基磷代甲酰胺中羰基C-P键断键是可行的。同时,利用N-芳基磷酰胺与α,β-不饱和羰基化合物的迈克尔加成反应,发展了一种构建C-P(III)键的简便、高效的方法,合成了多种P-功能化磷酰胺类化合物。4.以无机物NaOCP(dioxane)2.5为“P”源,在无金属条件下,以二苯基二硫化合物为反应物,以中等到良好的产率得到了多种三硫代磷酸酯产物,我们对反应条件做了初步探究,并且通过单晶证实了产物的结构。实现了无机磷到有机磷的转变,为NaOCP(dioxane)2.5的应用开辟了新的方向。以上目标产物的结构经1H NMR、13C NMR、31P NMR和HRMS表征得到确认。
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