用廉价原料合成钛硅分子筛(TS-1)的研究

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钛硅分子筛TS-1具有独特的MFI拓扑结构,可以与稀H2O2组成温和催化氧化体系,表现出优异的性能。因此,有关TS-1的合成,表征及工业应用成为近二十年研究重点。本论文以四丙基溴化胺为廉价模板剂研究了不同Si/Ti比TS-1的合成,并向凝胶中引入不同含量的铝源,尝试了含铝钛硅沸石(Al-TS-1)的合成。采用XRD、UV-Vis、FT-IR、SEM手段对合成样品进行了表征,主要结果如下:1合成了一系列不同硅钛比的TS-1,考察了硅钛比对合成的影响。发现随着硅钛比的减小,TS-1的骨架钛含量增大,与之相对应的非骨架钛的含量也有所增加,在凝胶Si/Ti比≥150时产物中非骨架钛最少。研究了以氨水为碱源的TS-1合成,发现以氨水为碱源合成的样品中非骨架钛含量较高。2对含铝TS-1进行了合成研究,发现铝对钛进入沸石骨架有强烈抑制作用。随铝量增加,TS-1晶貌越来越接近ZSM-5沸石的棺型晶粒。用TPABr在Si/Al=40-110范围内得到了晶化良好的Al-TS-1,为进一步拓展TS-1的应用提供了条件。3 TPABr模板剂用量对TS-1合成的影响很大。当TPABr/SiO2大于0.13时,可以合成出高结晶度TS-1。同静止合成相比,在搅拌下合成TS-1可以减小TS-1的晶粒度,但是也容易导致非骨架钛增多。4 TS-1的硅钛比对丙烯的气相环氧化性能有很大影响,随硅钛比增加,丙烯的转化率先增加后降低,但选择性不变。在温度为110℃条件下,本文所合成的Si/Ti=150的低成本TS-1在等离子体催化丙烯气相环氧化反应中,连续运转50小时可保持良好稳定性,丙烯转化率稳定在6.5%左右,环氧丙烷选择性维持在90%以上。
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