光辐射作用强化柴油催化氧化脱硫研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dzluzd2009
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柴油中有机硫化物燃烧产生的SOx排放到大气中会严重危害人类的健康和破坏生态环境,因此,世界各国制定了严格的柴油限硫标准,柴油的深度脱硫已成为石油化工中的重要课题之一。传统的加氢脱硫技术需要在高温高压下操作,并且需要消耗大量氢气。而氧化脱硫由于其反应条件温和,不需要消耗氢气,因而被认为是具有发展前景的脱硫技术之一。本文主要选择以光辐射作用强化柴油催化氧化脱硫研究为研究主题,拟研制出以分子氧为氧化剂,利用光辐射作用在温和条件下高效脱除燃油有机硫的氧化脱硫技术,论文主要涉及非均相催化剂的制备,表征以及脱硫性能评价,考察各工艺条件对有机硫转化率的影响。本文研究了一种新型的光辐射与催化氧化耦合的“两步氧化法”脱硫工艺,研究各工艺条件对过氧化物生成的影响以及催化剂催化脱硫性能。结果表明,升高反应温度和使用紫外光都能促进柴油氧化生成过氧化物速率。在MoO3/SiO2、V2O5/SiO2和WO3/SiO2催化剂中,MoO3/SiO2催化剂具有最好的催化脱硫性能。过氧化物氧化有机硫和过氧化物自分解是一对平行的主副反应。一方面,随着反应温度的升高,催化剂催化氧化脱硫活性升高,有机硫转化率随之升高;另一方面,随着反应温度继续越高,过氧化物自分解速率加快而大量消耗,导致有机硫转化率和过氧化物利用率下降。反应后失活的MoO3/SiO2催化剂可以通过热处理进行有效再生,经五次循环再生,催化剂的活性基本保持不变。本文研究Ti(1-x)SixO2光催化氧化脱除柴油中的有机硫。结果表明,Ti(1-x)SixO2可催化有机硫氧化生成亚砜;Ti0.9Si0.1O2的光催化性能高于Ti0.9Zr0.1O2和Ti0.9Ce0.1O2;在不同Si含量的的Ti(1-x)SixO2催化剂中,Ti0.3Si0.7O2催化剂具有最高的催化脱硫性能;利用该方法,在常温常压下,一次可脱除商品柴油中86%的有机硫,二次可脱除油品中96.7%的有机硫。
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