TiO2的光电化学稳定性及对金属的光电化学防腐蚀研究

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近年来,除了在光电转换以及污染物降解处理等方面的应用外,半导体光催化剂的光电化学防腐蚀特性也逐渐引起研究者的兴趣。在半导体光催化剂对金属的光电化学防腐蚀保护过程中,需要的激发能量可取自于太阳能,且半导体光阳极本身并不牺牲,理论上具有很长的使用寿命和潜在的应用前景。目前金属的光电化学防腐蚀研究还处于探索阶段,阳极材料大多为宽禁带半导体如TiO2,阴极材料主要局限于腐蚀电位比较正的不锈钢和铜等金属。主要研究半导体光催化剂对不锈钢和铜等金属的光致阴极保护的可行性,但对光致阴极保护的长效性尤其是光阳极的光电化学稳定性研究较少。论文首先应用电化学阻抗谱和稳态方法分别考察了不同方法制备的TiO2光阳极反应动力学。结果表明锐钛矿和金红石混晶纳米多孔电极P25(德国,Degussa)和锐钛矿溶胶-凝胶纳米多孔电极SG的光电响应大于热氧化金红石块状电极TO和金红石纳米多孔电极RU。外加阳极偏压不仅降落在空间电荷层以抑制光生载流子复合,而且部分降落在Helmholtz层,即产生费米能级钉扎,并提高电荷转移速率常数,SG和P25电极费米能级钉扎程度比TO明显。其次研究了上述TiO2光阳极的光电化学稳定性能、失活原因和再生途径。结果表明,SG、P25和TO三种电极在酸性和中性中比较稳定;在碱性中较差。电极光电化学稳定性顺序为:SG<P25<TO。SG电极光电化学不稳定性是可逆的,酸洗可以使其完全再生,为金属的长效光电化学防腐蚀提供了一条途径。最后考察了溶胶一凝胶TiO2光阳极SG对碳钢、不锈钢等金属的光电化学防腐蚀效果。结果表明,阳极槽电解质溶液为含不同甲醇浓度的0.5 mol dm-3Na2SO4+0.1 mol dm-3NaOH,在5 mol dm-3的NaCl中,500 W氙灯作为激发光源,SG光阳极可以实现对碳钢和不锈钢等金属的光致阴极保护作用,但防护效果随时间延长逐渐下降;在酸性、中性及纯水中都不同程度地加速了碳钢的腐蚀并对其原因进行了探讨。
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