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OH-PBDEs是一类新兴的持久性有机污染物,广泛分布在各种环境介质中,目前因其对生物体具有甲状腺、神经等毒害作用而受到人们的广泛关注。和其他有机污染物不同,OH-PBDEs从没有被大规模工业生产过,因此,关于它们在环境中的来源成为当前环境领域的研究热点。本论文以天然水体中广泛存在的2,6-二二溴酚(2,6-diBP)和2,4,6-三溴酚(2,4,6-triBP)为模型化合物,通过对其进行稳态光化学实验研究,并结合LTQ-Orbitrap高分辨液相质谱仪,GC-MS及EPR等技术对其光转化产物及可能的活性中间物种进行表征,进而探讨水体中溴酚光转化成OH-PBDEs的反应过程及可能反应机理。1)研究了2,6-二二溴酚,2,4,6-三溴酚其在水体环境中氙灯(加290nm滤波片)照射条件下的光化学反应,并考察了初始浓度、pH值、Fe3NO2-等因素对该反应的影响。随着暴露浓度的增加,在单位时间内,两种溴酚的光转化反应体系中浓度显著下降。此外,pH值、Fe(Ⅲ)及N02等因素对该反应表现出显著的影响,随着pH值增加,溴酚的光转化速率加快。并且Fe(Ⅲ)或NO2-的存在能显著提高2,6-二溴酚的光转化速率显著增强。2)根据LTQ-Orbitrap和GC-MS分析测试,并通过溴酚光照反应和暗反应空白对照,结果显示在UV照射下,2,6-二二溴酚和2,4,6-三溴酚都能够发生光聚合反应,产生多溴代的二聚体产物。并根据羟基衍生化技术,可以判断2,6-二溴酚光转化反应产物中有两种四溴代二聚体,其中一个是四溴代OH-PBDEs,另外一种是带两个羟基的多溴联苯。此外,2,6-二溴酚光转化产物中有5种三溴代二聚体;2,4,6-三溴酚光转化反应产物中有两种五溴代OH-PBDEs,五种四溴代OH-PBDEs,一种三溴代OH-PBDEs,一个四溴代二羟基的多溴联苯,四溴代的三羟基的多溴联苯。3)利用电子磁旋共振技术(EPR)对反应过程中可能存在的两个自由基溴代苯氧自由基和碳氧自由基进行了测定。通过EPR连接UV在线光照装置,检测到2,6-二溴苯氧自由基的三线EPR吸收谱图,超精细耦合常数a H1=1.05G, a H2=3.45G。采用EPR自旋探针技术,DMPO为自旋捕捉剂,对2,6-diBP UV诱导的稳态实验中碳氧自由基进行了有效的捕获,超精细耦合常数aH=23.6G aN=16.1G, N/H=0.68。4)并且,根据前人有关苯酚聚合为联苯醚的研究,及我们MS、 EPR的实验结果,我们初步推测了2,6-二二溴酚和2,4,6-三溴酚光聚合形成羟基多溴联苯醚的的反应途径。