在碱性介质条件下铜离子催化过氧化氢氧化硫氰酸盐反应是为数不多的几个在封闭以及开放体系都存在非线性振荡的体系。本文利用化学发光检测手段、电位在线测量技术测定了体系中丰富的非线性现象,并系统地考察了反应物浓度、流速以及温度等条件对体系非线性行为的影响。另外,采用毛细管电泳手段对碱性条件下过氧化氢氧化硫氰酸盐过程中反应物、中间产物以及生成物进行跟踪测量,提出了反应机理模型并进行了机理分析和数值模拟,与实验现象基本吻合。具体内容有如下几点:⑴利用低浓度的鲁米诺作为化学发光探针,系统地测量了封闭体系中各组分浓度对振荡反应体系非线性行为的影响。实验发现,改变组分浓度对振荡曲线的频率和振幅都有很大的影响。铜离子的浓度的增加使得曲线周期缩短,振幅减小,而振荡寿命基本不变（当浓度很高时,振荡寿命缩短）;体系诱导期随着硫氰根浓度增大而显著增加,主要是由于硫氰根的存在抑制了铜离子催化过氧化氢分解的催化活性,体系振荡寿命因为硫氰根浓度增大而使体系pH值降低的更快而缩短,在较强碱性条件下,低浓度的硫氰根有利于振荡反应的进行;碱性条件为振荡反应进行提供了必要的介质环境,当pH<9或者pH>13时,振荡反应终止。⑵采用开放体系,系统考察对振荡曲线的振幅、频率等的影响因素进行了半定量分析,并对振荡曲线上两个振荡峰的可能形成机制进行推测,作者认为峰Ⅰ的形成是由于体系中羟基自由基氧化鲁米诺产生化学发光并叠加在峰Ⅱ上形成,而峰Ⅱ的化学发光峰应该为超氧自由基氧化鲁米诺所引起,两种自由基的生成与体系中铜离子的价态的相互转化密切相关,当[Cu^Ⅰ（SCN）_n]^1-n转化为[Cu^Ⅱ（SCN）_n]^2-n时生成羟基自由基,而由Cu^ⅠHO₂→[Cu^Ⅰ（SCN）_n]^1-n时产生超氧自由基。当向开放体系中加入少量的EDTA时,峰Ⅰ的振幅迅速减小而峰Ⅱ却基本不变。随着EDTA浓度的增加,降低了体系中Cu（Ⅱ）的有效浓度,导致两峰强度降低。实验还表明,EDTA的加入对体系的振荡周期基本不影响,这可归于Cu（Ⅱ）-EDTA配合物十分稳定,而Cu（Ⅱ）-EDTA与Cu（Ⅱ）之间的相互转变速度很快,不影响整个反应体系的周期变化。⑶首次采用卤离子选择性电极测定体系中电位动力学曲线,发现与传统的铂电位振荡曲线的相位明显不同,而且其电位的改变与体系中pH值变化关联度小,有利于对振荡核心物种的监测。与化学发光研究方法相比较,最明显的特点是碘离子选择性电位动力学曲线的位置（即电极电位的大小）受到反应物浓度的影响很小,几乎不变,据此推测应与振荡体系中关键自催化中间产物的含量密切相关,为以后对该体系的深入研究提供新的方法。⑷利用毛细管电泳分离分析技术,实时检测在碱性pH=9.85时,过氧化氢氧化硫氰根反应体系的反应物、中间产物以及生成物随时间变化的动力学曲线。与前人在酸性和中性条件下实验相比,在碱性条件下,无催化的过氧化氢氧化硫氰根反应速度很慢,硫氰根的初次氧化生成次硫氰根为反应的速控步,在pH=9.85时,该反应的表观反应速率为4×10^-5 mol^-1min^-1。次硫氰根自身的循环以及与铜离子催化过氧化氢分解反应之间的相互耦合机制是形成H₂O₂/SCN^-/Cu²⁺/OH^-体系非线性现象的根本原因,在前人工作的基础上,作者提出自催化反应以及负反馈机制以解释H₂O₂/SCN^-/Cu²⁺/OH^-体系复杂反应动力学行为。该论文有图43幅,表4个,参考文献225篇。