措施废液残渣中金属离子稳定化技术研究

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石油开采和加工过程中会产生大量固体废物,其含有的重金属会污染周围水和土壤,恶化生态环境。本研究针对长庆油田措施废液集中处理后的残渣,采用电感耦合等离子体质谱法等对措施废液残渣中金属离子的种类、形态和浸出毒性进行测定分析,结合与微生物的毒性实验,研发出金属复配稳定剂,同时开展复配稳定剂的室内模拟试验,进一步验证复配稳定剂的实际应用价值。本研究为油田措施废液残渣处理处置过程中重金属的无害化提供了技术手段及方案,为长庆油田同类废弃物的处理提供参考数据。主要研究结果如下:(1)样品塬118-33为絮凝沉降处理工艺,残渣样品为褐色湿固态,有刺鼻性气味,pH值属中性偏碱性,含水率46.8%,含油率为7.0%,微生物数量为6.43×106 cfu/g。测定残渣样品重金属的全量,对比当地土壤本底值的金属含量限值,结果表明,样品中Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Hg含量均高于当地土壤本底值,只有Ni含量低于当地土壤本底值。硫酸硝酸法测样品重金属的浸出毒性值,对比国家标准GB 5085.3-2007浸出毒性限值得出,Cu、Zn、Cd、Pb、Cr、Hg、Ni浸出毒性值均高于标准,其中Cu高出3%,Zn高了约60%,Cd为标准值的9倍,Pb高了约50%,Cr高了0.7 mg·L-1,Hg高了0.06 mg·L-1,Ni高了约22%。(2)样品塬118-33中加入不同组分的单一稳定剂与重金属发生反应,根据稳定效率筛选复配稳定剂的主要组分。采用正交试验得到复配稳定剂的最优配比:硫化钠投加量为0.015%;磷酸二氢钾投加量为0.12%;菌渣投加量为5%。通过实验分析得到最优投加量,即复配稳定剂占样品质量的5%投加,保持含水率为60%,稳定7天后,Cu、Zn、Cd、Pb、Cr、Hg、Ni的稳定效率分别为:88.5%、83.2%、86.7%、78.1%、78%、72%、50%。添加复配稳定剂前后pH值差距不大,因此复配稳定剂的添加与样品pH值无明显关系。(3)经复配稳定剂处理后样品塬118-33重金属浸出毒性值对照标准GB5085.3-2007得出,Cu、Zn、Cd、Pb、Cr、Hg、Ni的浸出毒性值低于标准,分别降低了75%、70%、92%、72%、35%、88%、55%。Tessier形态分级实验结果:7种金属的残渣态均有不同程度的增加,Zn、Cd、Hg和Cr五种形态变化最为明显,残渣态分别增加了80%、54%、69%、31%,Cu、Pb、Ni次之。(4)采用三组不同方法分析样品塬118-33稳定后与微生物的毒性:添加复配稳定剂前后微生物数量级无明显变化;经结晶紫单染后,稳定剂处理后的菌株与处理前的菌株形态大小一致;抑菌圈法分析复配稳定剂浸提液对微生物的毒性强度大小,结果显示平板上微生物生长正常,无抑菌圈。说明本稳定剂对于微生物无明显毒性,稳定金属离子的同时对微生物的生长无明显抑制作用,为后续残渣微生物降解修复提供数据依据。(5)选取相同处理工艺的样品塬24-35进行室内模拟试验。原样品中Zn、Cd、Pb、Cr浸出毒性值超出国家标准限值,分别为标准的1.6倍、7.5倍、1.22倍、1.1倍,Cu、Hg、Ni浸出毒性未超过标准;添加复配稳定剂处理后7种重金属浸出毒性均在原浓度基础上不同程度降低,分别降低了77%、67%、90%、46%、42%、73%、54%,均低于标准。Tessier形态分级实验表明:残渣中Cu、Zn、Cd、Pb、Cr的残渣态变化范围最大,稳定化处理后残渣态占比均超过70%。微生物毒性实验表明:处理前后的微生物数量级没有改变;经结晶紫单染后,稳定剂处理前后物料中微生物形态、大小无明显变化。措施废液残渣室内模拟试验结果与本章4.3中实验结果相符合。本论文图33个,表16个,参考文献94篇。
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