分子内Schmidt反应是构建复杂的氮杂多环骨架的有效方法之一,尤其是在生物碱合成中的应用一直是许多化学家重要的研究课题。本论文以此为出发点,以分子内Schmidt反应为关键反应完成了多环天然产物—新型免疫抑制剂FR901483的全合成研究,并且将该反应用到百部类生物碱核心骨架的构建中论文的第一部分简述了分子内Schmidt反应的发展历史及其研究进展,并就该反应及其相关串联反应在生物碱全合成中的精彩应用作了总结。论文的第二部分详细闸述新型免疫抑制剂FR901483的全合成。该部分工作以商业可得的1,4-环己二酮单乙二醇缩酮出发,以16步、3.5%的总收率完成FR891483的全合成。在分子内Schmidt反应的研究中,由于其底物的特殊张力(跨环反应,并且叠氮与碳基之间有螺环季碳),我们首次发现氯磺酸可以作为该反应的促进剂。通过底物单晶结构的分析研究,解释了该反应使用强酸的必要性以及路易斯酸在该过程中失败的原因。论文的第三部分是百部类生物碱Neostmonine和Neostemodiol (?)的合成尝试,我们以环氧开环诱导分子内Schmidt反应为关键反应,完成了该类生物碱核心的氮杂并环的合成,并且对后续的偶联反应做了大量的尝试。该部分未完成的工作,加深了我们对Schmidt反应和百部生物碱氮杂并环反应性质的认识。