锂电池具有比能量高、工作电压高、循环寿命长、自放电率小、可快速充放电和无记忆效应等优点,因而被认为是最有希望代替不可再生能源的能量存储设备之一。但是在高低温环境下锂电池的性能遭到严重的破坏。军工、航天和空间领域的发展需要可在宽温环境下高效工作的锂电池设备。在锂电池组成中电解质对电池的性能发挥有至关重要的作用。研发新型电解质体系适应日益增长的社会需求,一直是开发高性能锂电池的重点及核心任务。本文将凝固点为-98.1℃（50 vt.%）的乙酸甲酯（MA）与碳酸酯溶剂混合,得到了高导电性的六氟磷酸锂盐基的电解质(-60°C,0.095 mS cm^-1)将其应用于-60°C⁵0°C的工作环境。加入三（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯（TMSP）和1,3-丙二醇二环硫酸盐（PCS）添加剂,显著提高高电压（5V级）LiNi_0.5Mn_1.5O₄/MCMB锂离子电池的循环稳定性。使用BE+MA+TMSP+PCS的全电池（0.3 C,3.5 V-4.9 V）在-5°C下循环200次后具有99.7%(101.7 mAh g^-1/102 mAh g^-1)的容量保持率和稳定的电压平台。提出了MA共溶剂和MCMB负极之间存在MCMB催化MA形成大量C-O基团的反应,并且此反应可以通过加入添加剂被有效抑制。有机溶剂易燃性、易挥发和易泄漏导致锂电池安全事件频发。使用固态聚合物电解质被认为是最有希望解决锂电池安全问题的策略之一。但是由于固态电解质的非原位组装技术,导致固态锂电池电极/电解质接触界面不紧密,增加界面阻抗。本文制备的原位聚四氢呋喃电解质具有高离子电导率(2.3×10^-44 S cm^-1,60°C),耐电压稳定性窗口可达4.5 V。原位聚合形成的聚四氢呋喃固态电解质显著提高了界面兼容性紧密的与电极接触,同时具有抑制锂枝晶生长的优点。使用的三氟化硼引发剂可作为添加剂在负极表面形成一层有利的SEI层。原位的LiFePO₄/Li电池在60°C,0.1C倍率下循环100圈后循环保持率高达91%(153mA h g^-1,142.3 mA h g^-1)。本文将为开发下一代具有宽温工作特性、高安全性、高能量密度锂电池电解质体系提供一个有价值的视角。