中药天冬的化学成分研究

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中药天冬(Asparagiradix)为百合科(Liliaceae)植物天门冬Asparaguscochinchinensis(Lour.)Merr.的干燥块根,为2015年版《中国药典》收载品种,具有养阴润燥,清肺生津的功效。前期研究表明,天冬中主要以糖类成分为主,其次是甾体皂苷类成分。天冬具有止咳平喘、调节免疫、抗肿瘤和降血糖等活性,但对天冬药理活性的研究多采用总提物和总皂苷,对单体化合物的活性了解较少,化学成分研究不足。2015版《中国药典》中天冬药材的质量标准尚无含量测定项。
  本研究对天冬药材使用60%乙醇进行回流提取,得到总提物。利用AB-8大孔吸附树脂、MCI树脂、硅胶、C18等柱色谱以及半制备高压液相色谱对中药天冬总提物进行分离纯化,利用薄层色谱、高效液相色谱、超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱(UPLC-QTOF/MS)等技术进行流份检测及成分追踪。最终,从中药天冬总提取物中制备得到13个单体化合物,并通过理化性质测定和HR-ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR、1H-1HCOSY、HSQC、HMBC等波谱技术,鉴定了13个单体化合物的化学结构:包括8个呋甾皂苷和5个其它类型的化合物,其中3个为新化合物。
  3个新化合物的结构分别为:(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,12α,22α,26-四醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(1),(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-12-酮-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2),(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[O-α-L-木糖基-(1→2)]-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)。其余10个已知化合物分别为:officinalisnin-II(4),25-epi-OfficinalisninⅡ(5),(25R)-TimosaponinBII(6),25S-TimosaponinBII(7),Protoneodioscin(8),rosarin(9),rosavin(10),cinnamyl-(6’-O-β-xylopyranosyl)-O-β-glucopyranoside(11),rosiridine(12),(1R)-1-Ethenylhexyl6-O-β-D-xylopyranosyl-β-D-glucopyranoside(13)。既得到了天冬中具有代表性的主要成分,又得到了在苷元C-12位上含有羟基和羰基取代的结构较为新颖的呋甾皂苷成分。丰富了甾体皂苷的化合物库,为中药天冬的质量控制及下一步药理机制研究提供了良好的物质基础。
  针对天冬药材中特征性成分甾体皂苷含量低、无紫外吸收等特点,选用超高效液相色谱连接电雾式检测器(UHPLC-CAD)建立了呋甾皂苷25-epi-OfficinalisninⅡ的液相色谱含量测定方法。该方法灵敏、稳定、可行,可用于天冬药材和饮片的质量评价和质量控制。同时,对收集的不同产地的天冬样本进行25-epi-OfficinalisninⅡ定量分析,测定结果显示其含量为0.36-6.86mg·g-1。本研究建立的UHPLC-CAD方法既可为天冬的质量控制研究提供方法借鉴,又可为提升天冬药材的质量标准提供参考和依据,为天冬药材资源的综合开发利用奠定了基础。
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