高效催化湿式氧化法处理甲醛废水催化剂的研究

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甲醛是一种具有广泛用途的化工原料,但在其生产和利用过程中会产生大量含甲醛的废水,甲醛的存在不仅破坏水体生态环境,而且危害人类健康。与广泛应用的生物法相比,催化湿式氧化剂技术可更有效去除废水中的甲醛,但现有较为有效的催化剂贵金属含量高,且催化性能仍需进一步提升。故本论文的研究目标是研制出贵金属含量低、催化活性好、稳定性好的催化湿式氧化无害化处理甲醛废水的催化剂,主要研究结果如下:1、在所研究的TiO2、CeO2和R-MnO2(棒状MnO2)三种载体中,R-MnO2为负载型Pt催化剂的最优载体。Pt/R-MnO2催化剂具有优良的催化湿式氧化甲醛催化活性,即使在50℃的低温,Pt/R-MnO2(Pt的负载量可低至0.1%)催化剂也能脱除82.3%的甲醛,而在相同条件下,Pt/TiO2和Pt/CeO2催化剂的甲醛脱除率分别仅为11.0和35.4%。XRD、H2-TPR和XPS表征结果表明,良好的金属分散性和氧化还原特性是Pt/MnO2催化剂具有优良催化性能的主要原因。结果还表明,反应过程中体系pH值的降低会导致活性金属的流失。2、在结果1的基础上,进一步探究了 MnO2形貌对Pt/MnO2催化剂催化湿式氧化无害化处理甲醛废水催化性能的影响。与Pt/R-MnO2和Pt/S-MnO2(片状)相比,Pt/C-MnO2(蚕丝状)催化剂具有更高的催化活性和稳定性。Pt/C-MnO2初始甲醛脱除率为88.1%,连续反应4次后仍高达80.8%。而在相同条件下,Pt/R-MnO2和Pt/S-MnO2的甲醛脱除率则分别由最初的82.2和82.4%降低至最终的16.3和35.6%。TEM和分散度测定结果表明,Pt/C-MnO2催化剂的Pt具有更好的分散性。XPS和O2-TPD结果表明,Pt/C-MnO2催化剂具有更丰富的表面氧物种。H2-TPR结果表明,Pt/C-MnO2催化剂具有更低的还原温度和更强的氧化能力。反应前后催化剂的ICP表征结果表明,Pt/C-MnO2催化剂具有更好的抗流失性能。高的分散度、丰富的表面氧物种、强的氧化能力和良好的抗流失性能是Pt/C-MnO2催化剂具有优良催化性能的主要原因。
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